气体标准物质标称值测量的不确定度评定

介绍了气体标准物质标称值测量的应用领域和测量结果的重要性。通过对气体标准物质样品标称值的测量和标称值的结果评价,着重描述了气体标准物质标称值两种测量方式的不确定度评定方法。明确了气体标准物质标称值的量值溯源路径,有效提升了气体标准物质使用和测量过程中不确定度评定的规范性。

电子特气中痕量水溶性杂质的捕集方法研究

配制系列离子浓度标准溶液,使用离子色谱绘制了液相NH+4的校准曲线,作为气体吸收实验的定量依据。使用自制气体吸收装置和标准气体进行气体吸收实验,确定了吸收液种类、吸收瓶材质。通过正交实验考察了吸收速率、吸收时间、吸收液体积和吸收瓶规格4个参数对捕集效率的影响,选出最优参数。通过气体稀释仪,绘制了不同浓度下氢中NH+4的气体响应校准曲线,线性良好。确定了气体吸收的检出限,远高于市场检测需求。所进行的吸收参数等的考察为我国集成电路基础材料检测的发展提供了有利的技术支撑。

气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应

为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.

电喷雾质谱研究气相中环糊精与锂离子的非共价复合物

为了探索环糊精和锂离子的非共价相互作用，一定计量比的α-环糊精（α-CD）、β-环糊精（β-CD）、七-（2，6-二-氧-甲基）-β环糊精（DM-β-cD）和七-（2，3，6-三-氧-甲基）-β-环糊精（TM-β-CD）分别与氯化锂混合，在室温下反应10min使达到平衡．溶剂组成为含70％乙腈的水溶液，甲酸含量为0．1％．正离子模式下，电喷雾质谱的结果表明环糊精可以和锂离子结合，并生成1：1化学计量比的非共价复合物．碰撞诱导解离观察到一系列带有锂的环糊精的碎片，表明碰撞后复合物失去了葡萄糖单元，进一步确认了该复合物的生成．质谱滴定法测定了四种复合物Li＋α-CD、Li＋β-CD、Li＋DM-β-CD、Li＋TM-β-CD的解离常数Kd1分别为1．87×10^-5、2．67×10^-5、3．36×10^-5、3．05×10^-5mol／L．Li＋和β-CD复合物的解离常数小于Li＋和DM-β-CD复合物，其原因为部分甲基化的DM-β-CD具有较大的空间位阻．Li＋和TM-β-CD复合物的Kd1接近于Li＋和DM-β-CD复合物，表明β-CD疏水腔的大口完全甲基化的TM-β-CD，与β-CD疏水腔的大口部分甲基化的DM-β-CD与锂离子结合能力相接近，该结果意味着锂离子与DM-β-CD疏水腔的结合位点很可能位于DM-β-CD疏水腔的小口．密度泛函理论计算结果表明，-个Li＋可以和α-CD的四个相邻的氧原子结合，四个相邻的氧原子分别来自于伯羟基和糖苷键，它确认了Li＋位于α-CD疏水腔的小口．对[α-CD＋Li]＋复合物而言，一个Li＋可以通过静电作用，在小口与α-CD疏水腔作用，并形成非特异性结合的主客体复合物．

热脱附-气相色谱法定量检测氢气中痕量硫化物

使用气相色谱搭载火焰光度检测器(FPD),以Heysep N作为吸附剂,在含硫标准气体的吸附脱附过程中,实现对硫化物的富集,从而直接对标准气体中的硫化物进行定量分析。测量结果线性、方法稳定性都较好,检测限可达到1×10-9(体积分数),解决了火焰光度法检测硫化物检测限低的问题,完全实现了新能源领域对硫化物的质量控制。

TD-GC/MS法研究气、液相标准物质对环境空气中苯系物含量测定的差异影响

使用热脱附-气相色谱/质谱法(TD-GC/MS),探究了气、液相标准物质对气体样品中苯系物测定的差异影响。分别绘制了7种苯系物气、液相标准物质的校准曲线,发现液相标物中各苯系物的响应明显高于气相标物。通过一系列猜想的提出及穿透实验、二次解析、甲醇试验等的试验验证,认为甲醇大量电离形成的高能量氛围,提高了苯系物的电离能力,使得液相标物响应增大。因此,气相标准物质比液相标准物质更适合环境空气等气体样品中苯系物的定量检测。最后还通过精密度实验进一步验证了气相标准物质方法的可靠性,并给出了最优样品采集速率为100 mL/min。

质子交换膜燃料电池用氢气产品及检测标准研究进展

简要介绍了车用质子交换膜燃料电池的原理和燃料氢气的物料来源,全面梳理了目前国际国内已发布的相关质控和检验技术标准,详细介绍了关键杂质——甲醛、甲酸、氨、总硫、总卤化物、颗粒的检测方法及标准的技术现状和研究进展。

离子色谱法测定燃料电池汽车用氢气中的甲酸杂质含量

氢燃料电池汽车行业发展如火如荼,车用氢燃料由于其较高的品质要求,越来越为业界所关注。其中的甲酸杂质,目前没有特别优势的检测方法和标准。根据甲酸水溶性特征,通过吸收气体中甲酸的方法,利用离子色谱进行检测,不仅可以达到燃料电池汽车用氢气的指标要求,还可以兼顾其他水溶性杂质的检测,属于气体中杂质检测方法的进步与创新。

多维色谱技术快速检测电子气中痕量气体杂质的方法研究

采用多维气相色谱,通过不同色谱柱的组合变换、配合反吹、中心切割等操作技术,分别对六氟化硫、四氟化碳、氢气3种电子气中的6~7种杂质检测进行了方法开发。使用气体稀释法作出了5个浓度下氢气中各组分的响应校准曲线,线性良好,最低浓度点0.05×10^-6 mol/mol时的RSD均小于10%。系统地描述了3种电子气检测方法的开发过程和经验技巧,计算了检出限,均远好于市场检测需求,其中六氟化硫各组分检出限在20.3×10^-9~30.3×10^-9 mol/mol,四氟化碳各组分检出限在16.2×10^-9~25.5×10^-9 mol/mol,氢气各组分检出限在8.1×10^-9~15.6×10^-9 mol/mol,方法重复性好、检测效率高,可作为标准操作规范向社会开放共享。

质谱法定量测定高密度脂蛋白结合蛋白的糖基化水平

采用质谱法对4种高密度脂蛋白(HDL)的结合蛋白重组人载脂蛋白血清淀粉样蛋白A(SAA)、α1-抗胰蛋白酶(A1AT)、α2-人体血清糖蛋白(A2HSG)和A载脂蛋白C3(Apo C3)从蛋白质含量(蛋白的绝对定量)、位点特异性糖基化(糖肽的相对定量)及聚糖位点占有率等方面进行了研究.利用四极杆-飞行时间质谱仪(Q-TOF)测量糖蛋白标样酶解产物的二级质谱碎片离子,用Byonic软件发现了新的糖基化位点信息,即增加了原位点处聚糖糖型的种类.对于A2HSG,新增了N-糖基化156位点上的4种糖型, N -糖基化176位点上的6种糖型, O-糖基化319位点的4种O-聚糖和 O-糖基化346位点上的1种糖型.对于Apo C3,只有O-糖基化 94一个位点,在此位点上新增了9种糖型.同时,调整了用于定量蛋白的多肽,使得定量更加准确.采用三重四极杆串级质谱仪(UPLC-ESI-QQQ)研究了4种结合蛋白中多肽和糖肽的多反应监测(MRM)行为,并重新计算了每种聚糖的位点占有率,优化了现有的定量方法.

质谱法定量研究气相中二价锰离子与环糊精的非共价复合物

为了探索+2价过渡金属锰离子与环糊精(CD)的非共价作用,采用质谱法(ESI-MS)研究了Mn^2+与α-环糊精(α-CD)、β-环糊精(β-CD)、γ-环糊精(γ-CD)、2,6-二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)或2,3,6-三甲基-β-环糊精(TM-β-CD)气相中的非共价复合物。一级质谱实验结果表明,Mn^2+可以在气相中与α-CD、β-CD、γ-CD、DM-β-CD或TM-β-CD结合,形成配合比为1∶1的非共价复合物,二级质谱进一步确认了复合物的形成。碰撞诱导解离实验显示,[DM-β-CD+Mn]^2+(m/z=693)前体离子在较高的碰撞能量时(20 eV),不仅出现丢失甲基化葡萄糖单元中性分子的A系列碎片离子,甲基化葡萄糖单元也可能获得质子,并发生进一步碎裂,产生失去水分子的系列分子离子峰。采用质谱滴定法定量测定了四种复合物[Mn+α-CD]^2+、[Mn+β-CD]^2+、[Mn+DM-β-CD]^2+和[Mn+TM-β-CD]^2+的解离常数。结果表明,Mn^2+与α-CD、β-CD、DM-β-CD和TM-β-CD复合物的解离常数(Kd1)分别为4.9、8.8、9.9、6.2μmol/L。

气相色谱-电子捕获检测器测定环境空气中痕量三氟化氮

建立了气相色谱-电子捕获检测器测定环境空气中NF3的检测方法。样品经现场采集后直接进样分析。NF3的浓度在0.1~10.0μmol·mol-1呈良好线性,线性相关系数(R2)为0.9998,在3个浓度水平下加标回收率为98.0%~99.8%,相对标准偏差(RSD)(n=6)为1.0%~2.7%,以3倍信噪比(3S/N)确定检出限为0.01μmol·mol-1。

安全监测设备校准用标准气体质量安全风险研究

对市场上流通的部分氮中一氧化氮、氮中二氧化氮、氮中硫化氢三类安全监测设备校准用气体标准物质进行采样,并使用一级标准物质进行标称值的检测和比对。对测试过程进行了不确定度评定,通过显著性分析来确定市售二级标准物质的标称值与实测值之间是否有显著性差异,并对该结果可能产生的事故风险进行了评估。从结果来看,标称值不准确的气体标准物质在市场流通会对生产活动造成一定的风险,需要有关监管部门加大重视力度。

离子色谱法测定燃料电池汽车用燃料氢气中的痕量卤化物

建立了一套采样及检测方法,采用去离子水为吸收液,将燃料电池汽车用燃料氢气中的痕量卤化物转化为卤离子,用离子色谱仪测定卤离子后计算得到氢燃料中卤化物的含量,该方法线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限可达0.005μmol/mol,相对标准偏差不大于5%。

GC-MS测定高纯氪、氙中的痕量氟化物

建立了气相色谱质谱联用法测定高纯氪及高纯氙中的四氟化碳、六氟乙烷和八氟丙烷的方法。采用选择性离子监测(SIM)模式,以m/z 69 作为四氟化碳、六氟乙烷和八氟丙烷的定量离子,在0.1~50 μmol/mol 的浓度线性范围内,待测物体积分数与响应值呈良好的线性关系(R2 ≥ 0.999),四氟化碳、六氟乙烷和八氟丙烷的检出限均低于0.01 μmol/mol。方法处理简单,检测时间短,具有良好的准确度和精密度。

气相色谱法检测丙酮中的痕量水分

随着各行业质量发展的需求,有机物中痕量水含量的测定具有越来越重要的现实意义。文章使用气相色谱法建立了以丙酮为代表的有机溶剂中痕量水分的检测方法,该方法线性良好、重复性高、检测限低,可达到2.6×10^-6(体积分数)。同时,使用标准水样与卡尔费休检测方法进行对比,结果表明气相色谱在痕量水分上的分析更具有优势。

气体产品中硫化物的检测方法比较

硫化物作为气体产品中的一项重要杂质,越来越受到重点关注,针对硫化物检测的方法和设备也在不断更新和发展。不同种类和来源的气体中硫化物的含量各不相同,采用的分析方法也有很大差异。应当根据具体的检测需求,采用适宜的检测方法才能确保硫化物的精确定量分析。

医用二氧化碳中杂质含量的不同测定方法比较

文章以医用二氧化碳中一氧化碳、总硫化物两种杂质为例,使用欧洲药典中提供的两种不同的检测方法对杂质进行测定。对比结果表明,色谱、光谱等仪器类方法的杂质检出限更低,重复性和中间精密度也更好。气体检测管系统操作简单、用气量少,适用于对检测限等要求不高的检测需求。仪器法和检测管法都是实用的医用二氧化碳中杂质的检测手段,可根据需求选用不同的方法实施检测。

气相色谱—质谱联用法对电子气中痕量氟化物的定性与定量

使用气相色谱—质谱联用法,采用全扫描模式,采取提取特征离子的方式对原始谱图进行处理,建立了电子气中微痕量氟化物杂质的定性、定量方法。检测限低、灵敏度高,单次进样,便可实现对多种氟化物杂质的定性和定量,且不受主成分的影响,是分析电子气中微痕量氟化物杂质高效精确的分析方法。

利用氧化还原反应检测燃料氢气中的杂质

检测燃料氢气的杂质时,使燃料氢气通过氧化还原反应装置。其余杂质由载气载入色谱分离系统进行有效分离后检测。该方法彻底除去氢和氧,消除了分析中主成分对其他杂质的干扰。测量重复性小于3%,测量范围可达0.055~5000(μL/L),且无需采用中心切割方法。