负载型磺酸化席夫碱二-邻苯甲醛乙二胺(Salen)-Mn(Ⅲ)配合物催化不对称环氧化反应

设计了负载型催化剂/离子液体体系:磺酸化席夫碱二-邻苯甲醛乙二胺(Salen)-Mn髥配合物中5,5′-磺酸根通过氢键作用分别负载于硅胶和硅藻土,再分散于亲水性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)或憎水性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImPF6)中。研究了此催化体系对苯乙烯和α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应,结果表明此体系减少了催化剂的流失,催化体系可循环五次;扩大了手性诱导能力,对映体过量值(ee)可达100%;其中负载型催化剂/BMImBF4体系比负载型催化剂/BMImPF6体系表现出更好的催化性能。

聚甲基丙烯酸羟乙酯负载手性Mn(III)salen配合物催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应(英文)

在手性Mn(III)salenCl配合物的5和5'位上引入氨基醇,将其通过轴配位作用负载于聚甲基丙烯酸羟乙酯(pHEMA)上,并用于离子液体[bmim]PF6中,催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应.结果表明,该催化剂表现出良好的催化活性和区域选择性,对映体过量值(ee)和产率可分别达80%～91%和84%～92%,循环使用5次后催化活性没有明显降低.这可归结为氨基醇和环己二胺中手性碳原子间相互协同作用.

HPLC-荧光法测定土大黄苷平衡溶解度和油水分配系数

目的建立测定土大黄苷平衡溶解度和油水分配系数的高效液相色谱(HPLC)-荧光法。方法采用SHIMPACK VP-ODS色谱柱;以甲醇-水(40∶60)为流动相,流速为0.8mL/min;进样量为10μL;激发波长为320nm,发射波长为410nm,测定土大黄苷在37℃水和不同pH值介质中的平衡溶解度以及在正辛醇-水、正辛醇-缓冲溶液体系中的油水分配系数。结果在37℃条件下,土大黄苷在水中的平衡溶解度为109.54mg/L;在pH为8.0时溶解度最大,为126.12mg/L;土大黄苷在正辛醇-水中的油水分配系数logP值为0.53;在pH为6.0的缓冲溶液中油水分配系数最大,logP为0.76。结论本研究建立了HPLC-荧光检测法,成功应用于测定土大黄苷平衡溶解度和油水分配系数,为土大黄苷剂型的开发及药代动力学研究提供了理论依据。

亚里士多德的道德德性责任观浅探

从亚里士多德的道德德性与行为、选择的关系入手,指出其责任观实为道德德性责任观的理由,并揭示出始因在人自身及人的意愿是人承担责任的前提。在此基础上,根据亚氏出于意愿的行为与违反意愿的行为的分界,探讨了出于意愿的行为的构成条件及违反意愿的行为的构成条件,并列举了在生活情境中须承担责任的七种具体行为,以期达到对亚氏道德德性责任观的深度领会和把握。

星点设计-效应面法优化毛细管电泳电化学发光测定盐酸利多卡因

目的基于盐酸利多卡因作为共反应剂对钌联吡啶具有增敏作用,以带有柱端电化学发光(ECL)检测池的毛细管电泳(CE)法分离并测定盐酸利多卡因。方法首次采用星点设计-效应面法对毛细管电泳分离条件和电化学发光检测条件进行优化。结果在优化条件下,可于150s内快速进行盐酸利多卡因的分离检测,在0.8×10-8～1.2×10-4g/mL范围内呈现良好的线性关系;检出限(3σ)为3ng/mL。结论该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,可用于盐酸利多卡因注射液及尿样的测定。

离子液体辅助硅胶型(Salen)-Mn(Ⅲ)催化烯烃不对称环氧化

进行了以Jacobsen催化剂、硅胶型(Salen)-Mn(Ⅲ)配合物为催化剂(1,2),以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)为反应介质,次氯酸钠为氧化剂,乙酸铵为轴向配体催化非官能团烯烃(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚)的不对称环氧化反应。通过实验对比发现,反应介质离子液体与二氯甲烷相比可以有效提高催化反应的速率和ee值,并且离子液体BMIMPF6辅助催化能力高于(BMIMBF4);硅胶载体型配合物在离子液中催化烯烃具有比均相Jacobsen催化剂更好的立体催化效果。如α-甲基苯乙烯,在离子液BMIMPF6反应中获到97%～100%的ee值,且反应循环5次后催化剂活性没有明显的下降。