溴与不同取代C=C双键反应的机理和立体选择性

溴与C=C双键的反应是有机化学中一类常见的基元反应。溴与烯烃的C=C双键发生亲电加成反应,脂肪烯烃经过三元环正离子中间体再亲核开环机理,形成立体专一的反式加成产物;而芳基烯烃形成的三元环中间体,由于芳基对碳正离子的稳定作用,其苯甲位C―Br键容易断裂,会得到顺式和反式加成产物的混合物。溴与酮和酰氯形成的烯醇或烯醇负离子发生亲电取代,反应中溴不会与其C=C双键形成三元环正离子中间体。类似地,溴与烯醇醚和烯胺的反应也不经过三元环正离子中间体,分别生成非立体专一的加成和取代产物。本文通过参与该步基元反应的分子轨道合理地解释了溴与这两类底物反应的机理和立体选择性的区别,并总结了溴与不同C=C双键反应机理的判断方法,便于教师讲授和学生理解。

1-茚满酮合成方法研究进展

1-茚满酮类化合物是许多药物和天然产物合成中的中间体,有关这类化合物的合成方法仍然不断得到更新.按照关环位点对于这些合成方法进行了综述,着重介绍了2000以来的合成新进展.

多肽片段连接方法及肽硫酯和肽醛的合成

本文综述了多肽和蛋白质合成中的片段连接方法 ,这是近年来多肽和蛋白质合成领域中方法学上的重要进展。该方法使用非保护的多肽片段 ,无需酶或化学活化试剂 ,在缓冲溶液中能够高产率地获得多肽和蛋白质。还介绍了与多肽片段连接有关的肽硫酯和肽醛的合成方法。

一类便捷的低毒氧化醇方法——DMSO-活化试剂氧化法

对以Swern氧化为代表的DMSO-活化试剂氧化醇的反应条件、反应机理和特点进行简要介绍。

碱金属还原反应的机理和反应介质与产物pK_a的关系

探讨了使用碱金属 质子溶剂对炔烃、共轭烯烃、芳香化合物、羰基化合物和共轭羰基化合物进行还原的反应机理 ,以及质子溶剂的选择和体系还原产物负离子中间体的共轭酸pKa 之间的关系。

1-(N-苄氧羰基-氨基)-烷基膦酸单酯的正离子电喷雾电离多级质谱特征碎裂

作为一类重要的酶抑制剂,膦酸酯可被认为是酶的过渡态类似物.由于它不易被水解因而常被用作酶的抑制剂,或者作为具有酰胺或酯酶活性的催化抗体.鉴于其特殊的生物活性,目前已经报道了很多此类物质的合成方法[1～3].……

5-(1-芳基-1-吡咯-2-基)-1氢-四唑类化合物的合成与表征

利用阳极氧化反应，将一系列N-芳基吡咯电氰化，区域专一地得到吡咯氰化物2，分离收率为76％。85％．将其与叠氮化钠反应，合成了一系列具有潜在血管紧张素II受体（AT）拮抗活性的新型四唑化合物．该合成路线的原料易得，并以阳极氰化芳香氮杂环引人氰基为关键步骤，可作为在芳香氮杂环上引人四唑基团的通用合成路线．

二十种混合氨基酸的质谱鉴定直接磷酰化物的正负离子FAB—MS分析

将二十种天然氨基酸按等摩尔量混合后,用二异丙基亚磷酸酯直接磷酰化,可以高选择性(96%)地获得N-磷酰氨基酸衍生物的混合物,负离子FAB-MS可以原位检出混合物中全部N-磷酰氨基酸,且准分子离子峰较高,可发展为混合氨基酸衍生物全分析的有效手段.正离子FAB-MS则对碱性磷酰化氨基酸的检出更有利.

催化加氢实验的改革及装置的改造

本文针对催化氢化实验中存在的问题进行了改进,使实验更加完整,综合性更强,锻炼了学生综合实验的能力.同时对实验装置进行了改进,使运行更加稳定,操作更加方便.

浅谈有机化学实验对助教博士生的培养

从博士研究生任有机实验课助教的切身体会,并根据有机实验课的训练过程,浅谈基础实验课对助教博士生的培养.

微流控技术应用于细胞分析的研究进展

微流控技术由于其固有的优势已发展成为细胞分析中一个强有力的工具。本文从微流控芯片上的细胞培养、细胞微环境的模拟和控制、单细胞分析、芯片器官以及微流控芯片与质谱联用技术等方面对微流控技术在细胞分析研究中的应用进展进行了介绍,并对这一技术的发展前景进行了总结和展望,希望能为相关研究的开展提供启发。

植物络合素分析方法进展

植物络合素是植物体内合成的一类具有很强络合重金属能力的小分子多肽,它们在植物重金属解毒机制中扮演着极为重要的角色。由于植物络合素具有用于植物修复重金属污染的环境的潜力,探索植物络合素的结构、种类和解毒机理成为近年的研究热点。简要评述了植物络合素的分离、检测、表征和定量等方法。

树状多肽的合成及应用

树状多肽作为树枝状大分子的一种,具有不同于链状多肽的独特理化特性,在生物学领域中具有广泛的应用。本文简要综述了树状多肽的合成方法,及其在诱导免疫反应、生物分子模拟、免疫诊断试剂、人工酶、药物及基因载体等方面的应用。

微波辅助的Friedel-Crafts反应

Friedel-Crafts反应是有机合成中最有用的反应之一,它的应用范围十分广泛。利用微波辅助进行的Friedel-Crafts反应在有机合成方法学和新化合物合成的研究中逐渐受到广泛重视。本文综述了近年来微波辅助的Friedel-Crafts反应的研究进展和这类反应在新化合物合成中的应用。

结合丝组二肽的树状多肽对λDNA的切割

Artificial nucleic acid cleavage agents have received considerable attention due to their very important applications in biochemistry and molecular biology.Seryl-histidine is a dipeptide possessing DNA,protein and ester cleavage activity.Since peptide dendrimers have a lot of unique physical and chemical properties compared to normal peptide chain and have a great varieties of applications in biological areas,two and four branched seryl-histidine planted peptide dendrimers were synthesized by Fmoc solid phase peptide synthesis approach.The products were purified by HPLC and characterized by ESI-MS.Their DNA cleavage activities were tested by means of Agarose Gel Electrophoresis.In the cleavage reaction,peptide dendrimer showed a strong combining inclination to DNA,highly concentrated dendrimer solution can quench the fluorescence of EB.Even though,the DNA cleavage activity of the dendrimers was lower than that of seryl-histidine dipeptide monomer.

微小乳状液的形成条件

用基本上是自发乳化的方法制备了极稳定的乳状液和微小乳状液,考察了形成微小乳状液的条件,研究了混合表面活性剂(乳化剂)组成、乳化温度、乳化剂与油相重量比对微小乳状液形成的影响。

含磷蛋白激酶的五配位磷化学结构分析方法

我们在大量实验基础上认为,五配位磷化学结构可能是分析磷酸化蛋白质活化过程的关键结构.本文报道了用一种自主开发的软件对国际蛋白质数据库中收录的激酶及其ATP抑制剂进行分析,寻找其可能形成五配位磷化学结构的结果.国际蛋白数据库(PDB库)已知398个与磷相关蛋白激酶中,有382个蛋白激酶(96%)在活化过程中可能经历了五配位磷化学过渡态.本文中的软件下载地址为:ftp:∥166.111.28.228,软件版权登记号2002SR2943.……

为什么酸催化羧酸及其衍生物的反应是羰基氧质子化

醇醚中的氧原子比醛酮羰基的氧原子碱性强,而羧酸及其衍生物在酸催化下的反应却是其羰基氧原子质子化;另外,羧酸及其衍生物作为亲核试剂时,也是其羰基氧原子作为亲核位点。通过分析羧酸及其衍生物中羰基和氧/氮原子形成的π34共轭体系的电子效应,合理地解释了为什么羧酸及其衍生物中羰基氧原子更易被质子化和作为亲核位点,并且拓展到了亚胺酯、脒和胍类化合物的质子化。

为何弱离去基团羟基在Aldol反应产物中就容易离去

醇中的羟基是很弱的离去基团,一般需要通过用质子酸质子化、与路易斯酸络合或者形成磺酸酯后才容易离去;β-位无吸电子取代基的醇,在碱性条件下难以直接离去。而Aldol反应的产物β-羟基醛酮,在碱性条件下就可以实现羟基的离去,脱水生成α,β-不饱和醛酮。这种醇脱水反应条件的不寻常会引起学生困惑。通过分析2类反应的机理和反应过程中立体电子效应的不同,合理地解释了这2类醇脱水反应的差别,加深了学生的理解。

如何解决Favorskii重排与酮多卤代反应机理中烯醇化的矛盾

酮的多元卤代和α-卤代酮的Favorskii重排都是醛酮教学的重要内容,且都是在碱性条件下烯醇化后发生的。但是,前者是在含有卤素一侧烯醇化,而后者却是在不含卤素一侧烯醇化。这种烯醇化的“随意性”常引起学生困惑,甚至认为此2处的烯醇化是“矛盾”的。通过分析卤代酮烯醇化的可逆性和Favorskii重排的不可逆性合理地解释了Favorskii重排中烯醇化的合理性,化解了教学中的这一“矛盾”。