原位聚合制备聚乙烯/蒙脱土(MMT)纳米复合材料的研究

利用 Mg Cl2 在醇中溶解和蒙脱土 ( MMT)在醇中层间膨胀的特性 ,制备了 Mg Cl2 /Ti Cl4 负载于 MMT层间的 MMT/Mg Cl2 /Ti Cl4 催化剂 ,并通过原位聚合合成了聚乙烯 /蒙脱土纳米复合材料 .经广角 X射线衍射 ( WAXD)和透射电子显微镜 ( TEM)分析表明 ,蒙脱土片层在乙烯聚合过程中发生了层间剥离 ,以单片层或几片层共存的形式无规地分散于聚乙烯基质中 .与分子量相近的纯聚乙烯相比 ,极低的蒙脱土含量 (质量分数 <1 % )能使复合材料的屈服强度、拉伸强度和拉伸模量有很大提高 .

反应性挤出粉料PE接枝MA的研究

在高速混合机中,均匀混合HDPE粉料、马来酸酐(MA)和过氧化二异丙苯(DCP),然后在单螺杆挤出机中,于180℃下熔融挤出反应,得到PE接枝MA(PE-MA)样品。反复用二甲苯溶解,经丙酮沉淀后,测得的红外光谱表明,如上处理2～3次可完全除去未反应的MA。经二次挤出,产物的接枝率(G_x)和熔融指数(MI)变化很小,说明一次挤出后PE-MA中无残留过氧化物。研究了G_x随DCP或MA用量的变化,得知采用MI高的HDPE有利于接枝反应。

原位聚合制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征

首先制备MMT/MgCl2/TiCl4插层催化剂,并通过原位聚合的方法制得聚丙烯(PP)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料。XRD和TEM分析结果表明,蒙脱土在聚丙烯基体中被剥离并成纳米级分散。在低于80℃左右时,PP/MMT纳米复合材料的储能模量明显高于纯聚丙烯的储能模量,PP/MMT复合材料的玻璃化温度比纯PP提高了2℃～5℃。

粒料LDPE熔融挤出反应接枝马来酸酐的研究

将马来酸酐(MA)、过氧化二异丙苯(DCP)、分散剂和低密度聚乙烯粒料(LDPE)均匀混合,在单螺杆挤出机中挤出反应,得聚乙烯接枝马来酸酐(PE-MA)产品,通过化学法和红外分析可知部分马来酸酐确以化学键连接到聚乙烯分子链上。PE-MA 的接枝率(C_x)和熔体指数(MI)随 DCP、MA、分散剂用量不同而呈规律性变化,分散剂的选择对 G_x 和 MI 有较大的影响。本文根据实验规律提出了熔融挤出反应的反应机理。在接枝反应过程中加入含氮化合物有不良影响,补加引发剂的二次挤出可部分提高 MA 的转化率,增大 PE-MA 的接枝率。

(PE-MA)-g-PA6对PA6/EPDM的共混增容以及形态结构与性能的影响

本文研究了不同接枝率的增容剂PE-MA的用量对PA6/EPDM共混物的力学性能和形态结构的影响,并与PP-MA的增容效果作了比较。当PA6/EPDM/PE-MA为80/20/12时,共混物在干态常温下的Izod冲击强度是纯PA6的13倍。这时的分散相粒子变得细小,相界面摸糊弥散。PE-MA的增容效果远好于PP-MA。

利用聚合物乳液合成聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米杂化材料

通过正硅酸乙酯分别在聚甲基丙烯酸甲酯乳液和四氢呋喃溶液中的溶胶 -凝胶反应制备出不同的聚甲基丙烯酸甲酯 /二氧化硅复合材料 .利用扫描电镜、透射电镜、差热分析和热失重对试样进行了分析 .结果表明 ,利用聚合物乳液可以获得纳米分散的聚甲基丙烯酸甲酯 /二氧化硅复合材料 ,并且在某种程度上其分散尺度小于利用聚合物溶液获得的复合材料 .同时 ,利用聚合物乳液来制备聚甲基丙烯酸甲酯

原位聚合制备聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料

首先用乳液聚合法得到聚苯乙烯丙烯腈共聚物改性的蒙脱土,然后利用蒙脱土片层上的羟基和聚合物链上的极性官能团负载茂金属催化剂并通过原位聚合法制得聚乙烯/蒙脱土(PE/MMT)纳米复合材料。XRD和TEM电镜分析结果表明蒙脱土在聚乙烯基体中呈纳米级分散。DSC分析结果表明,复合材料的熔点比纯PE高2℃～5℃,DMA分析结果表明,复合材料的储能模量较纯聚乙烯有较大辐度的增长。

聚丙烯／丙烯－辛烯共聚物共混体系的研究

利用扫描电镜、差热扫描量热计和动态粘弹谱仪等手段研究了聚丙烯／丙烯－辛烯共聚物共混体系的相容性及结晶和转变性能等。研究结果表明，该共混体系是完全相容的体系，该共混物的低温韧性优于聚丙烯。

PE-MA对PE/CaCO_3增容作用的研究

本文通过加入接枝马来酸酐的聚乙烯(PE-MA),促进非报性的聚乙烯分子和带有极性表面的填料之间的互容。用扫描电子显微镜观察共混物低温脆断面上碳酸钙的分布表明,在加有增容剂PE-MA的PE/CaCO_3共混物中,CaCO_3颗粒大小均匀且分布也均匀,PE-MA明显起到了增容作用。综合结果指出,PE-MA的加入量占PE/CaCO_3/PE-MA总重量的5～10％时增容效果较好。力学性能测试表明,随PE-MA用量的增加,共混物的拉伸强度明显提高。断裂伸长率变化较小,熔融指数略有下降。

反应性挤出聚乙烯接枝马来酸二丁酯的研究

将过氧化二异丙苯容入马来酸二丁酯，再与低密度聚乙烯粒料混合均匀，在单螺杆挤出机中进行反应性挤出，可得到聚乙烯接枝马来酸二丁酯产品（ＰＥ－ＤＢＭ）。产品经二甲苯溶解，丙酮沉淀纯化数次后，由化学分析和红外鉴定表明，在挤出反应中确有４０％以上的ＤＢＭ单体接枝到聚乙烯链上，接枝率可达到０．３ＤＢＭ／１００Ｅ。ＤＳＣ研究静态熔融反应表明，反应只有在１５０℃才开始反应，１７５℃达到峰值，１９０℃全部反应终止。动态的变速挤出实验表明，挤出速度有一临界值，低于此值反应不受影响，高于此值则反应不能进行完全。ＰＥ－ＤＢＭ的接枝率和熔融指数受ＤＣＰ的用量影响较大，而受挤出温度和ＤＢＭ用量的影响较小。

马来酸酐接枝聚乙烯与铝箔热复合的研究

本文报道了马来酸酐接枝聚乙烯（ＭＡＨ－ｇ－ＰＥ）与铝箔的热粘接性能，并实验确定了热复合所需的温度、压力、时间条件以及接枝率的影响。另外，发现混入１０％乙烯醋酸乙烯共聚物（ＥＶＡ）可明显提高与铝箔的粘接性。

乙烯-α-烯烃共聚物的结晶性能及其临界序列结晶长度的研究

本文用DSC、WAXD及偏光显微镜(PLM)方法,研究了化学反应法催化剂合成的乙烯-α-烯烃共聚物的结晶性能及其临界序列结晶长度。结果表明,随共聚物中α-烯烃含量增大,共聚物的微晶尺寸、结晶度及熔点均逐渐减小,而晶胞参数增大。变化的辐度戊烯>辛烯。共聚物的临界结晶序列长度(n)和k值均戊烯<辛烯。上述结果表明影响支链进入晶格的主要因素是α-烯烃支链长度和结构。

EAA增容LLDPE/PEO共混物及其增容机理

以乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)为增容剂,研究了它在线性低密度聚乙烯(LLDPE)/聚环氧乙烷(PEO)共混物中的增容作用及其增容机理.采用电子显微镜(SEM)、动态力学分析(DMA)、DSC和红外光谱(IR)对共混物形态及其微观结构进行了表征结果表明,EAA对LLDPE/PEO共混物有一定的增容作用;其增容机理为:EAA和LLDPE两者的非晶区部分相容,而EAA分子中的羧基与PEO分子中的醚氧基相互作用形成了分子间氢键.

汽车保险杠用增韧PP材料的研究

本文以EPDM为增韧剂,用共混手段研制了用作汽车保险杆的PP/EPDM共混材料。采用对共混料进行可控降解的方法,使物料的熔体指数可在4～16范围内任意调节,以保证注塑的正常进行;用二异丙苯过氧化物作交联剂,使橡胶相内部形成部分交联结构,同时在橡胶相和塑料相之间形成一定程度的共交联结构,使材料的拉伸强度和断裂伸长率有明显提高;通过在材料中填充适量的滑石粉、碳酸钙等无机填料,材料的弯曲强度、热变形温度和硬度就不致有太大的下降;当共混料中橡胶含量控制在15～35%之间时,所得PP/EPDM共混料的常温和低温冲击强度能提高20～40倍,其他各项性能指标也都达到和超过国外同类材料的水平。

聚(酰胺-胺)树状大分子负载钛催化乙烯聚合

用水杨醛对第一代聚(酰胺-胺)(PAMAM)树状大分子通过Schiff碱缩合反应进行修饰,然后再与TiCl4.2THF反应,得到了树状大分子负载的钛配合物,并用1H-NMR、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)和电喷雾电离质谱法(ESI-MS)对其结构进行了表征.用甲基铝氧烷(MAO)活化,将其用作乙烯聚合的催化剂前体.当Al/Ti比为1000时,可得良好的活性.聚乙烯的粘弹性能表明材料为超高分子量的聚乙烯.

“茂后”烯烃聚合催化剂

总结了近几年发展起来的新一代烯烃聚合催化剂———“茂后”催化剂，对“茂后”催化剂进行分类并对催化剂的结构、性能、催化烯烃聚合机理进行了评述．参考文献３３篇．

极低密度聚乙烯与其它聚乙烯的共混

从结构角度，用ＤＳＣ，ＷＡＸＤ，ＳＡＸＳ研究了聚乙烯（ＰＥ）家族中极低密度聚乙烯（ＶＬＤＰＥ）与其它ＰＥ的互容性．ＨＤＰＥ／ＶＬＤＰＥ是共晶互容的，以其大量无规部分“溶解”了ＨＤＰＥ的结晶缺陷部分，提高了ＨＤＰＥ的Ｔｃ，Ｔｍ，Ｘｃ，结晶峰半高宽变窄，晶胞参数随组成而有最低值．ＶＬＤＰＥ与ＬＬＤＰＥ结构极为相似，ＤＳＣ及ＷＡＸＤ证明其共混物是共晶相容体系．ＬＤＰＥ／ＶＬＤＰＥ的结晶度符合按组成的计算值，但晶胞参数ａ，ｂ以及晶粒尺寸增大，ＤＳＣ上有分别相应于两组份的两个Ｔｍ；ＶＬＤＰＥ的Ｔｃ，Ｔｍ峰高之和高于按组份的计算值，ＬＤＰＥ的Ｔｍ，Ｔｃ则低于计算值．认为是正如ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ，ＬＤＰＥ向充满整个体积的ＶＬＤＰＥ中不断填入，以ＶＬＤＰＥ为晶核而结晶，形成相分离的不相容体系．

聚烯烃／极性聚合物界面的分子状态

为了克服高分子共混物界面不易表征的缺点，提出用溶剂选择性溶解方法使界面暴露．结合Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）表征手段，研究了官能化聚合物，接枝型共聚物及带有反应性基团的聚合物作为共混物增容剂时在界面区域的分子状态．实验结果表明，作增容剂时，官能化聚合物在界面区内采取最有利的分子构象，充分发挥增容作用；接枝型共聚物主链、侧链向相应本体聚合物内扩散；

新型聚合物载体茂金属催化剂

A novel polymer-supported metallocene catalyst has been prepared. The polymer-support-ed metallocene displayed considerably high activity in ethylene polymerization, the highest being 3.62× 107 g/(mol · h), the molecular weight of the polyethylene produced was Mn = 1.29 × 105 , about 3～4 times those prepared by corresponding homogeneous zirconocenes. The polymer-supported metallocene poly(styrene-acrylamide)supported zirconocene]keeps thecharacteristics of homogeneous metallocene catalysts, and offers some features, such as adaptable togas phase and slurry processes; easy to prepare in low cost; relatively high activity and lowerMAO/Zr ratio ; lower inorganic residues in the polyolefins as compared to those using SiO2, Al2O3 orMgCl2; unitary active structure, no complex surface as with SiO2; good control of morphology of theresulting polymer.

天然橡胶/聚乙烯共混体相容性的研究

本工作首先对橡胶/聚乙烯共混体系的相容性进行了计算,推测聚乙烯的非晶部分和橡胶间有一定的互容性,提出了橡胶和聚乙烯相互作用模型。然后用动态力学方法、有效网链密度测定、密度测定和广角X-射线衍射方法对天然橡胶分别未交联和交联的天然橡胶(NR)/低密度聚乙烯(LDPE)共混体系的相容性进行了验证。实验结果表明,LDPE非晶部分和NR之间存在一定的相互渗透。