脲衍生物对环氧树脂/双氰双胺固化体系潜伏性促进作用研究

本文用DSC、TBA、旋转粘度计等手段对一系列不同结构及不同取代基取代的脲衍生物对环氧树脂/双氰双胺固化体系的潜伏性促进作用作了考察。结果表明,其促进效果随脲的α位取代烷基碳原子数增加而减弱,而其β、γ位上的取代基团变换时对促进作用无明显影响。由此得出4,4-二(N,N-二甲基)脲二苯甲烷(简称M-二甲)和2,4-二(N,N-二甲基)脲甲苯(简称T-二甲)二种脲衍生物在本丈所考察的28种化合物中具有最显著的促进效果,其中T-二甲的促进活性略高于M-二甲,它们均可使上述固化体系的固化温度降至130℃左右,含有此促进剂的固化体系即使在30℃下贮存,其粘度保持基本不变的时间仍可达三个月以上。

样条函数逼近法研究环氧树脂固化动力学

采用样条函数逼近DSC曲线,分别对4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯及双酚A二缩水甘油醚与间苯二胺的固化动力学作了研究.结果表明,样条函数逼近DSC曲线有较高的精度,由模拟函数处理实验数据取得较满意的结果.

季鏻盐、季铵盐及膦系列化合物对环氧树脂、酸酐体系潜伏性促进作用研究

环氧树脂/酸酐体系通常需要在160℃以上才能固化完全,故需加入适当促进剂,以降低固化温度和缩短固化时间。但目前沿用的叔胺类促进剂,将使固化体系失去室温贮存性。而理想的固化促进剂不仅具有降低固化温度的功能,同时又能保持固化体系较长的室温贮存期。本实验室最近合成了几种季鏻盐、季铵盐及膦系列化合物,并就它们对双酚A型环氧树脂/四氢邻苯二甲酸酐体系的固化促进作用及室温贮存稳定性作了考察。

双(2,3-环氧环戊基)醚与芳香二胺的固化过程

本文用示差扫描量热法(DSC)、动态扭辮分析仪(TBA)对双(2,3-环氧环戊基)醚与芳香二胺的固化过程进行了研究。DSC扫描结果表明固化反应分两个阶段进行,对此两个阶段固化反应的机理进行了讨论。由TBA法测得的凝胶化时间对固化温度倒数作图符合Arrhenius关系式,但较高温度区与低温区的斜率却不相同。这一现象可能与体系在不同温度区所处的状态有关。最后,以实验数据绘出热固化相图,并作了简要讨论。

功能基化介晶高聚物增韧环氧树脂性能研究——材料断裂面形态结构与力学性能的关系

在系统研究含介晶基团的高聚物ＬＣＥＵＰＰＧ增韧环氧树脂Ｅ５１／双氰双胺（ｄｉｃｙ）固化体系固化反应活性、反应机制、动态力学行为及冲击性能的基础上，以扫描电镜（ＳＥＭ）为手段，对材料断裂面的形态结构进行了研究，并对体系的形态结构与动态力学行为、冲击性能之间的关系进行了探讨．结果表明，改性后材料断裂面的形态均呈微观两相网络结构，明显不同于未改性体系，正是由于两相网络结构的存在，导致了改性体系的冲击强度大幅度提高．

淀粉／甲基丙烯酸甲酯接枝共聚及生物降解性能研究

本文以硝酸铈铵为引发剂，研究了单体浓度、引发剂用量、反应温度和反应时间对淀粉与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）接枝共聚反应特征参数的影响。当引发剂浓度为４．５×１０（－３）Ｍ／Ｌ，ＭＭＡ浓度为０．２２５Ｍ／Ｌ，在３０℃反应３．５ｈ时，单体转化率Ｃ％＝９０．５％，接枝率Ｇ％＝６２％，接枝效率ＧＥ％＝７０％，接枝支链的粘均分子量Ｍ＝×１０（－３）。接枝共聚物及其与聚氯乙烯（ＰＶＣ）共混物浇铸成膜后，用黑曲霉在无机盐营养培养基中降解４０天，失重率分别为３２％和２３％，表明淀粉／ＭＭＡ接枝共聚物可作为生物降解塑料使用。

含刚性链节和脲端基聚醚增韧剂改性环氧树脂的研究———反应活性及力学性能

合成了一系列既含环氧丙烷聚醚（ＰＰＧ）柔性间隔基、又含刚性介晶结构单元的端脲基活性改性剂（ＬＣＥＵＰＰＧ），并对其改性环氧树脂Ｅ５１／双氰双胺（Ｅ５１／ｄｉｃｙ）体系的固化反应活性、改性剂含量对增韧体系动态力学性能及冲击性能的影响进行了研究．结果表明：ＬＣＥＵＰＰＧ的加入对固化体系具有明显的增韧作用，冲击强度提高了３～７倍；其对Ｅ５１／ｄｉｃｙ固化反应具有明显的促进作用，可使固化反应表观活化能（Ｅａ）降低５０～７０ＫＪ／ｍｏｌ、固化温度降低３０～４０℃；体系的玻璃化转变温度（Ｔｇ）略有下降，但模量基本不降低或略有升高；β转变向低温方向移动．

PVC与核壳结构聚丙烯酸酯及环氧树脂的共混增韧

研究发现由分段乳液聚合丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯制备的三层核壳结构共聚体和少量环氧树脂(含固化剂及促进剂)与PVC在适当配比下共混,可使改性PVC的抗冲击性能明显提高。考察了共混体系的组成与其冲击强度及断裂形态之间的关系。

取代脲促进环氧树脂/双氰胺固化体系反应机理

The reaction mechanism, reactivities, and apparent activation energies of epoxy/dicyanamide curing system accelerated by C6H5NHCONR2 (R=CH3, n-C4H9, i-C3H7,) werestudied by DSC and GC techniques. The results showed that in reaction of C6H5,NHCONR2with either dicyanamide or epoxy resin there was a dimethylamine released reacting with epoxy resin, giving a tertiary amine, which accelerated the anionic homopolymerization of epoxy resin.

含柔性间隔基的扩链脲增韧环氧树脂性能研究——环氧树脂／扩链脲／双氰双胺体系性能研究

合成了含不同分子量柔性间隔基的扩链脲（Ｕｉ），并对其与双氰双胺共同固化环氧树脂体系的反应活性、抗冲击性能、动态力学性能、形态结构及贮存性能进行了考察。结果表明：含分子量为４００的聚乙二醇柔性链的扩链脲／双氰双胺／环氧树脂固化体系的抗冲击强度较单纯双氰双胺／环氧树脂固化体系提高了７倍左右，其冲击试样断面电镜照片呈韧性断裂的特征。扩链脲的反应活性基本不受分子中聚乙二醇链段分子量的影响。环氧树脂／扩链脲／双氰双胺体系在５０℃下贮存期可达１～２天。

含柔性间隔基的扩链脲潜伏性固化、增韧环氧树脂性能研究

合成了含聚乙二醇柔性间隔基的扩链脲（Ｕｉ），并对其与环氧树脂／二苄胺混合体系的反应活性、贮存性能、动态力学性能及抗冲击性能进行了研究．结果表明：环氧树脂／扩链脲／二苄胺混合体系在３２３Ｋ下贮存期可达４０ｈ，其固化物抗冲击强度最高可达５５．８ｋＪ／ｍ２，较环氧树脂／小分子取代脲（Ｕ０）／二苄胺混合体系提高近５倍．

含介晶单元的反应性增韧剂改性环氧树脂研究

合成了既含聚乙二醇醚（ＰＥＧ）柔性链、又含刚性液晶结构单元的活性增韧促进剂（ＬＣＥＵＰＥＧ），对其促进环氧树脂／双氰双胺体系的固化反应活性、反应机制；增韧剂的用量与动态力学性能、冲击性能之间的关系进行了研究．结果表明：ＬＣＥＵＰＥＧ对Ｅ－５１／ｄｉｃｙ固化体系具有明显的促进作用，能有效的降低固化反应活化能及固化反应温度；改性体系的冲击强度较单纯的Ｅ－５１／ｄｉｃｙ体系提高３～７倍；模量较未增韧体系有所提高．

含环氧基的丙烯酸酯共聚物改性环氧树脂

合成了一系列含环氧基团的丙烯酸酯聚合物（HGMB），并对其改性环氧树脂／4，4'-二氨基二苯基甲烷的抗冲性能、动态力学行为进行了考察．结果表明：当改性体系中加人质量分数为15％的HGMB（甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的摩尔分数分别为4．3％，5％，25．7％，65％）时，与空白体系相比，改性体系的冲击强度提高50％，且玻璃化温度有所提高，模量没有降低．

含液晶结构单元改性剂改性环氧树脂性能的研究——柔性链分子量的影响

合成了一种既含环氧丙烷聚醚（ＰＰＧ）柔性间隔基、又含刚性液晶结构单元的活性增韧剂（ＬＣＥＵＰＰＧ），用其改性环氧树脂Ｅ－５１／双氰双胺（Ｅ－５１／ｄｉｃｙ）固化体系．对改性固化体系的动态粘弹行为、冲击性能与改性剂分子量大小之间的关系进行了探讨．结果表明：冲击强度虽然在一定程度上依赖于改性剂的分子量大小，但含不同柔性链分子量的ＬＣＥＵＰＰＧ均可使固化体系的冲击强度提高３～７倍．改性体系的模量较未增韧体系的模量基本不降低或略有升高，玻璃化转变温度（Ｔｇ）随柔性链分子量的增大而略有提高．

种子聚合法制备单分散交联聚苯乙烯微球的研究

用无皂乳液聚合法合成了直径大于２μｍ的聚苯乙烯种子，合成的种子先用小分子化合物溶胀，再用单体溶胀后聚合，得到了直径为４～８μｍ的单分散交联聚苯乙烯／二乙烯苯微球。研究了甲醇浓度和苯乙烯浓度对种子直径的影响以及小分子化合物的种类和用量、溶胀温度和时间、溶胀剂用量等对生成的微球的直径和分散度的影响。

含环氧基的丙烯酸酯弹性体的合成及其对聚氯乙烯改性研究

以丙烯酸丁酯（ＢＡ），甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为原料，通过分段乳液聚合，合成了一系列具有不同组成结构的三元共聚物—Ｐ（Ｂ—Ｍ—Ｇ）弹性体，并对此弹性体改性的ＰＶＣ的抗冲击性能进行了系统研究．结果表明：改性剂组成结构的变化对改性体系的冲击性能有较大影响，改性ＰＶＣ的冲击性能最高可达７９ｋＪ／ｍ２．动态力学及ＳＥＭ实验表明，ＰＶＣ与改性体系系部分相容的共混体系，其断裂行为是明显的韧性断裂特征．本文还对改性体系的力学性能进行了研究．

含磷胺类固化剂/环氧树脂固化体系性能研究

研究了含磷胺类固化剂/环氧树脂体系的阻燃性、反应活性及其固化过程。结果表明,含磷脂肪胺及芳香胺固化的环氧树脂均具有较好的阻燃性,其中含磷芳香胺在环氧树脂中尤具有提高相容性及较显著地降低固化温度的特点。此外,含磷胺类固化剂与环氧树脂的固化过程具有明显的阶段性,本文对不同温度阶段的反应机制作了讨论。

胺固化端环氧基二硅氧烷动力学及性能研究

合成了１，３－二甲基－１，３－二乙基－１，３－双［３－（２，３－环氧丙氧基）丙基］二硅氧烷（ＴＥＤＳ）．对其与二正丁胺的模型反应、与ＤＤＭ（４，４’－二氨基二苯基甲烷）的固化反应劝力学研究表明，反应对ＴＥＤＳ为一级反应．ＴＥＤＳ改性环氧Ｅ—５１体系的动态力学性能、冲击性能和形态结构的研究表明，随改性体系中ＴＥＤＳ含量的增加，体系的玻璃化温度是线性下降、冲击强度增大、冲击试样的断裂面渐渐显现出韧性断裂的特征．

金属螯合物催化环氧E-51/酸酐体系的催化活性及固化过程

Uri等曾对水杨酸铬系列金属螯合物催化环氧树脂与羧酸之间的固化反应进行了研究,但对呋喃甲酸铬系列金属整合物催化环氧树脂与酸酐之间的固化反应的研究,尚未见报道。我们在首次合成呋喃甲酸铬系列催化剂的基础上,对其催化环氧树脂/酸酐体系的催化活性、固化过程进行了研究,并与水杨酸系列金属螯合物及由不同金属元素配位中心、不同配位体组成的其它类型金属螯合物催化E-51/MTHPA体系的催化活性进行了比较;

前置“关口” 内控“闸门” 广树“篱笆”——江西省修水县财政局财政监督工作纪实

近年来，江西省修水县财政局围绕“两个安全”的目标，严格财经手续，强化监督措施，注重监管细节，扩大监管层面，努力探索、积极实践、不断创新财政监督的方式与方法．财政监督工作取得了显著的成效。