一种嵌入钴铁合金的氮掺杂碳纳米管应用于锌空气电池

开发一种高活性、高稳定性的可逆析氧/氧还原反应(OER/ORR)双功能非贵金属电催化剂对于可充电锌–空气电池的商业化至关重要。在此,我们通过简单的热解策略,成功地构建了一种嵌入CoFe合金N掺杂碳纳米管(CoFe-NCNTs)的强效双功能氧电催化剂。钴铁合金作为双功能催化剂中最为优异的活性位点,而N掺杂碳纳米管又在增强导电性以及串联各个活性位点方面有着卓越的表现。因此,CoFe-NCNTs在ORR (E1/2 = 0.88 V)和OER (EJ=10 = 324 mV)分别表现出优异的氧催化性能。此外,基于CoFe-NCNTs的水性锌–空气电池的开路电压高达1.59 V,功率密度高达168 mW•cm−2,充放电稳定性高达800 h。

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究Ⅰ.Rh(Ⅲ)—T(4-AOP)P—SDS—TritonX-100体系

本文研究了在适量Cd(Ⅱ)和SDS—TritonX-100存在下,meso-四(4’-乙酰氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]与铑的显色反应.结果表明,在pH9.5～10.5介质中,Rh(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定配合物,其ε_(420nm)=8.78×10~5.铑浓度在0～1.2μg/10ml范围内服从比尔定律.配合物中的摩尔比为Rh:T(4-AOP)P=1:1.将拟定的灵敏、简便的新方法,应用于测定催化剂中的Rh,得到了满意的结果.

金(Ⅲ)-meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉-十二烷基硫酸钠-TritonX-100显色反应的研究

本文研究了在适量镉和混合表面活性剂存在下,meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]与Au(Ⅲ)的显色反应。结果表明,在pH10.0～11.2介质中,Au(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定络合物,其摩尔吸光系数ε_(420nm)=1.62×10~6L·mol^(-1)。cm^(-1),金(Ⅲ)浓度在0～1.2μg/10ml范围内服从比耳定律。络合物中的摩尔比为Au(Ⅲ):T(4-AOP)P=1:1。用泡沫塑料预分离富集金;将拟定的新方法应用于岩矿中金的测定,得到较为满意的结果。

TTP-钴构型的测定和meso-四(3,4-次甲二氧基苯基)卟啉的合成及其与镉的显色反应

本文对TTP-钴的构型进行了测定,证明其中位的4个苯环与卟啉环不在同一平面上,二者已不能发生共轭效应,所以取代基对卟啉环的影响较小,用改变取代基来提高试剂的灵敏度效果必然不大,本文合成了新型卟啉——meso-四(3,4-次甲二氧基苯基)卟啉(简称TMDOPP),并对其与镉显色反应分光光度法进行了研究,结果表明,此法灵敏度高(ε=4.

非水溶性meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉与钴显色反应的分光光度法研究

研究了在阴离子表面活性剂 SDS 存在下,非水溶性 meso—四(4-乙酰氧基苯)卟啉[简称T(4-AOP)P]与钴(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在镉盐和咪唑存在下,在 pH7.8,T(4-AOP)P与钴(Ⅱ)形成稳定的高灵敏配合物,其ε_(?)=2.40×10~5l·mol^(-1)·cm~^(-1)。钴(Ⅱ)的浓度在0～200ppb 范围内,遵守比耳定律。在掩蔽剂存在下,有一定的选择性。用本法直接测定了稀土及维生素 B_(12)中的钴,结果满意。

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅲ.Ir(Ⅲ)-T(4-AOP)P-SDS-Triton X-100体系

本文研究了铱(Ⅲ)与meso-四(4-乙醇氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]的超高灵敏显色反应。结果表明,在pH9.5～10.5介质中,在Cd(Ⅱ)和混合表面活性剂存在下,Ir(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定络合物,表观摩尔吸光系数为1.3×10~6,铱浓度在0～2.0μg/10mL范围内服从比耳定律。络合物的组成比为Ir(Ⅲ)∶T(4-AOP)P=1∶1。在掩蔽剂存在下,方法有一定的选择性,并直接测定了催化剂中的铱;采用2-巯基苯并噻唑-SnCl_(2-)法革取贵金属,可测定混合贵金属中的铱,结果令人满意。

5,10,15-三(4-磺酸苯基)-20-[4-[3-[4-[10,15,20-三(4-磺酸苯基)-5-卟啉基]苯氧基]丙氧基]苯基]卟啉的合成及其和铜(Ⅱ)显色反应的双波长分光光度法研究

本文合成了如题示的水溶性双卟啉(简称DTPPS_6)。并研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下在pH3.0～4.5形成了Cu(Ⅱ):DTPPS_6=2:1的很稳定的配合物。用双峰双波长法测定痕量铜(Ⅱ),具有很高的灵敏度,ε=7.8×1O^5L·mol-1·cm-1。铜(Ⅱ)浓度在0～0.80μg/10ml遵守比耳定律。选择性高,已直接测定了矿物和铝合金,结果较为满意。

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究Ⅳ.Pt(Ⅳ)—T(4-AOP)P-SDS—OP体系

本文研究了在适量镉和混合表面活性剂存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉〔Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ〕与Ｐｔ（Ⅳ）的显色反应。结果表明，在ｐＨ１１．０～１１．７的缓冲介质中，Ｐｔ（Ⅳ）与Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ形成了灵敏度很高的稳定配合物，其摩尔吸光系数ε＿（４２２ｎｍ）＝８．８２×１０￣５。Ｐｔ（Ⅳ）浓度在０～２．０μｇ／１０ｍｌ范围内遵守比尔定律。配合物的组成比为１：１。在掩蔽剂存在下有一定的选择性。方法应用于催化剂中铂的测定，结果较为满意。

水溶性双卟啉DTPPS_s的合成及其与铜(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

合成了水溶性双卟啉5,10,15-三(4-磺酸苯基)-20-[4-[3-[4-[10,15,20-三(4-磺酸苯基)-5-卟啉基]苯氧基]丙氧基]苯基]卟啉(简称 DTPPS_(?)),研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下,在 pH3.0～4.5介质中形成 Cu(Ⅱ):DTPPS_(?)=2:1的很稳定的配合物,其ε_(?)=3.52×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。铜(Ⅱ)的浓度在0～1.2μg/10mL 范围内服从比耳定律。在掩蔽剂存在下选择性高。用以直接测定矿物和铝合金中的铜,结果满意。

2-(2＇-吡啶基)-6-甲苯并噻唑及其二氯有机锡(1V)络合物的结构与抗肿瘤活性

近年来二氯有机锡(Ⅳ)含双氮配体络合物具有抗肿瘤活性的发现,不仅为人们寻找性能优良的抗癌药物开辟了新途径,而且其合成与结构的研究势必促进有机锡化学的发展。本文报道了2-(2＇-吡啶基)-6-甲苯并噻唑及其二氯·二乙基合锡(Ⅳ)反应产物的谱学表征、晶体结构和抗癌活性筛选的主要结果。

非水溶性meso-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铅显色反应的研究

目前在用水溶性卟啉衍生物作显色剂方面已有文献总结。但对非水溶性卟啉则研究得较少。就测定痕量铅而言,皆用水溶性卟啉衍生物,而用非水溶性卟啉测定铅,则尚未见报导。由于水溶性卟啉衍生物的合成和提纯手续繁杂,种类有限;相反,非水溶性卟啉具有结构多样、合成及提纯容易、产率高等优点。

meso-四-(4-甲基-3-磺基苯)卟啉的合成及其与铅显色反应的研究

目前食品及其包装袋中痕量铅的测定仍然用双硫腙法（ε=7×104）,还要用有机溶剂苯萃取,不但操作繁琐,还有一定毒性。近来用大环卟啉类化合物测定某些痕量元素,已引起人们的重视,对测定铅已有报道。本文合成了新型结构meso-四-（4-甲基-3-磷基苯）卟啉（简称TTPS4）;研究了它和Pb（Ⅱ）的显色条件,其摩尔吸光系数ε484=2.82×105,是同类试剂中灵敏度最高的。

meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉与痕量 Cd(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

研究了在ＳＤＳ、ＣＴＭＡＢ及ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［简称Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与Ｃｄ（Ⅱ）的新显色反应。结果表明，在碱性介质中，在沸水浴中加热２０ｍｉｎ，该卟啉与Ｃｄ（Ⅱ）可形成稳定的高灵敏络合物，其ε４４４ｎｍ＝３．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．Ｃｄ（Ⅱ）浓度在０～０．４０ｍｇ／Ｌ遵守比耳定律。络合物中的摩尔比为Ｃｄ（Ⅱ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１．在掩蔽剂存在下，方法的选择性较好，可允许存在大量的Ｐｂ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｍｎ（Ⅱ）等离子，直接测定了工业废水中的痕量镉，结果满意。

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅰ)——α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测铜的研究已有报导^([1—8])。我们对具有新型结构的α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉[简称T(4-DMAP)P]与铜反应的分光光度法进行了研究。结果表明:用T(4-DMAP)P测定痕量铜具有灵敏度高(ε_(412)=3.9×10^(5))、选择性好及操作简便等特点。应用于水样和铝合金中铜的直接测定,结果令人满意。

双卟啉及其单铜和双铜络合物的合成

一种新双卟啉及其单铜和双铜络合物的合成。用1,3-二溴丙烷分两步反应联接两个5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉Ⅰ,合成双卟啉Ⅲ。以卟啉Ⅰ的铜络合物与5-[4-(3-溴-1-丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉Ⅱ反应合成了双卟啉Ⅲ的单钢络合物Ⅴ。化合物Ⅴ与醋酸铜在吡啶中反应,得双卟啉Ⅲ双铜络合物Ⅵ。双卟啉Ⅲ和Ⅴ对某些金属离子的灵敏度大幅度提高。

α,β,γ,δ-四(4-乙酰胺基苯基)卟啉的合成及其与铜反应的分光光度法研究

近年来国内外对水溶性和非水溶性卟啉衍生物在分析化学中的应用进行了广泛的研究。不过可以预料,非水溶性卟啉衍生物将会愈来愈得到重视。因为非水溶性卟啉衍生物除其容易合成和提纯外,更重要的是前者的种类有限,非水溶性卟啉衍生物的类型繁多,结构多种多样,为其不同的应用提供了可选择的余地。最近,我们合成了T（4-NHCOCH3）PP,并对其与铜（II）、镉（II）、铅（II）和钯（II）等的络合反应进行了研究。

meso-四-(4-甲基,3-磺基苯)卟啉分光光度法测定痕量镉的研究

本文研究了镉(Ⅱ)置换Hg(Ⅱ)-TTPS_4室温下迅速形成了高灵敏配合物(ε=7.6×10~5L·mol^(-1)cm^(-1)),是目前卟啉类显色剂测定镉(Ⅱ)最灵敏的方法。本法操作简便、灵敏,有一定选择性,可直接测定陶瓷浸泡液和工业废水中痕量镉,结果满意。

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉的合成及其与汞(Ⅱ)直接显色反应的研究

合成了新型结构的水溶性卟啉 TTPS_4,研究了它与 Hg(Ⅱ)的显色条件并建立了直接分光光度测定汞的方法。汞的浓度在0～12.0μg/10mL 遵守比耳定律。ε_(446)=2.42×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。TTPS,和 Hg(Ⅱ)组成络合物的靡尔比为1:1。用于工业废水中痕量 Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。

α,β,γ,δ-四苯基卟啉与钴显色反应的研究

用卟啉类显色剂测定钴的研究还较少,而且已报道的均为水溶性卟啉。鉴于非水溶性卟啉合成及提纯容易、产率高、种类多等优点,本文在研究非水溶性α,β,γ,δ-四苯基卟啉（简称TPP）与Cu（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）等配合反应的基础上又研究了该试剂与Co（Ⅱ）的反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）存在下,利用咪唑加速催化Co（Ⅱ）对Cd-TPP配合物的置换反应,使Co（Ⅱ）与TPP形成了很稳定的配合物。ε435=3.02×105L·mol-1·cm-1。是目前卟啉类试剂测定钴较灵敏的方法,测定维生素B12中钴,结果满意。

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉与镍显色反应的研究

本文研究了meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉[T(4M-3SP)P]与镍(Ⅱ)的显色反应.在表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)与吐温-60,镉盐和咪唑存在下,在pH8.0～9.0的弱碱性介质中,沸水浴加热,镍(Ⅱ)与T(4M-3SP)P形成灵敏度很高的1:1配合物,ε_(418)=2.27×10~5.在0～1.5μg Ni(Ⅱ)/10ml范围内符合比尔定律.应用本法测定了工业废水及合金中低含量镍,获得了满意的结果.