环丙沙星高低累积菜心根际土壤酶活性和微生物学特性差异研究

为查明环丙沙星高、低累积菜心根际消除环丙沙星(CIP)高低差异的微生物学机理,通过室内土壤盆栽实验,研究了这两种菜心根际土壤中酶活性和微生物学特征差异。结果表明:种植高、低累积菜心均促进土壤CIP的消除,在高污染水平时,高累积菜心对土壤CIP的消除效果显著高于低累积菜心,其降解率分别为48.7%和39.4%(P<0.05);高累积菜心根际土壤的可培养细菌数量和细菌群落结构多样性与丰富度(尤其含CIP特异降解菌Beta proteobacteria的相对丰度),以及过氧化氢酶和脲酶活性均显著高于低累积菜心。研究结果初步揭示了高累积菜心根际去除CIP能力更强且体内吸收累积CIP更多这一初步机理。

肇庆鱼藤内生真菌的分离及生物活性研究

从肇庆鱼藤Derris hancei分离获得内生真菌10属16株,体外拮抗作用测定表明,鱼藤茎内生菌株Penicilliumsp.Q1、Rhizoctonia sp.S1、Phomopsis sp.N2、Corticium sp.F1和叶内生菌株Penicillium sp.Q2对芒果炭疽病菌Colle-totrichum gloeosporioides、西瓜枯萎病菌Fusarium oxysporum f.niveum Rhizoctonia sp.S1对黄瓜炭疽病菌Colletotri-chum orbiculare以及Phomopsis sp.N2对香蕉炭疽病菌Colletotrichum musae的对峙培养拮抗系数均达到Ⅱ级,且证实鱼藤内生真菌可产生抑菌活性物质.浸叶法测定表明,叶内生菌Penicilliumsp.Q2菌株发酵液活性最强,处理后48 h,斜纹夜蛾Spodoptera litura2龄幼虫和萝卜蚜Lipaphis erysimi无翅成蚜校正死亡率分别为100.00%和75.10%,活性高于其他分离筛选所获菌株.

TiO_2光催化降解水中喹诺酮类抗生素

研究TiO2光催化降解水中3种喹诺酮类抗生素的动力学特征,探讨TiO2用量、初始浓度、pH和水质对3种喹诺酮类抗生素光催化降解的影响。研究结果表明：当优化参数为TiO2用量1.0 g/L、抗生素初始浓度10 mg/L,pH=7时,反应80 min,3种喹诺酮类抗生素的降解率均在95%以上;光催化降解反应符合假一级反应动力学方程,反应速率常数为0.044 5~0.071 0,半衰期为9.76~15.57 min,降解难易程度从高到低的顺序为诺氟沙星、环丙沙星、洛美沙星;不同水质中诺氟沙星、环丙沙星的降解率从高到低的顺序为高纯水、河水、自来水,而洛美沙星的降解率从高到低的顺序为河水、自来水、高纯水。

东莞市蔬菜基地蔬菜中喹诺酮类抗生素污染特征及健康风险

利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术分析了东莞市蔬菜基地蔬菜中4种喹诺酮类抗生素的污染特征,并对其健康风险进行评价.结果表明,东莞市蔬菜中普遍检出喹诺酮类抗生素,以诺氟沙星和环丙沙星为主,其次是恩诺沙星,检出率均在80%以上,最高含量均大于100μg/kg(干重),平均含量近20μg/kg;不同基地和不同类型的蔬菜中喹诺酮类抗生素的含量与组成特征差异较大,总含量为叶菜类(49.87μg/kg)>根茎类(44.81μg/kg)>瓜果类(11.21μg/kg);通过食用东莞市蔬菜摄入喹诺酮类抗生素的量低于日允许摄入量,健康风险较小.

纳米氧化铜对白菜种子发芽的毒害作用研究

纳米材料的生态毒性问题越来越受到人们的广泛关注。本文探讨了纳米氧化铜（22～75nm，平均43nm）对白菜种子发芽的影响，并以微米氧化铜和铜离子（Cu^2＋）进行对比分析。结果表明，各浓度处理（0．2、0．5、1、2．4、8mg·L^-2）纳米氧化铜对白菜种子发芽率与对照相比均无显著差异（P〉0．05），但在较低浓度下（0．4mg·L^-1）对根伸长和芽伸长即表现出抑制作用。随着纳米氧化铜浓度增加，对根伸长抑制率显著提高，对芽伸长抑制率则缓慢提高，其半抑制浓度（IC50）分别为11．4mg·L^-1和1309．4mg·L^-1.100mg·L^-1时，微米氧化铜对白菜根、芽伸长的抑制率都小于20％，其毒性小于纳米氧化铜；但纳米氧化铜的毒性并非其溶解出的铜离子所致。

绿色和有机蔬菜基地土壤中喹诺酮类抗生素的污染特征

利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法,探讨了广州市某绿色蔬菜基地和有机蔬菜基地土壤中4种喹诺酮类抗生素的含量与分布特征。结果表明,土壤中各化合物的检出率除洛美沙星为85%以外,其余均为100%,平均含量为0.80～24.95μg.kg-1,以诺氟沙星(24.95μg.kg-1)为主,其次为环丙沙星(15.40μg.kg-1)和恩诺沙星(7.68μg.kg-1)。4种喹诺酮类化合物总含量在7.15～122.25μg.kg-1之间,主要分布在50～100μg.kg-1之间,平均为48.85μg.kg-1。有机蔬菜基地土壤中4种喹诺酮类化合物的含量均高于绿色蔬菜基地土壤。同一基地不同蔬菜土壤中喹诺酮类抗生素的含量有一定差异,但化合物组成特征差异不大。研究区土壤中喹诺酮类抗生素的含量低于兽药国际协调委员会(VICH)筹划指导委员会的抗生素生态毒性效应触发值(100μg.kg-1),表明生态风险较小。

固相萃取-高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中3种微囊藻毒素

建立了测定土壤中典型微囊藻毒素(MC-LR,MC-RR和MC-YR)的固相萃取-高效液相色谱串联质谱(LC/MS)分析方法。土样采用0.01 mol/L EDTA-Na4P2O7溶液涡旋提取,提取液经Sep-Pak C18固相萃取柱富集净化,在电喷雾正离子模式下,以多反应监测模式采集数据进行定性与定量分析。结果表明:土壤中MC-LR,MC-RR和MC-YR的检出限量分别为0.25,0.25和0.50μg/kg,回收率分别为72.6%～97.4%,54.9%～62.8%和69.0%～90.7%;相对标准偏差为4.3%～16.9%。应用此方法检测云南滇池周边部分农田土壤中样品,检出微囊藻毒素,含量范围为1.43～21.29μg/kg。

液液萃取-气相色谱/质谱法同时测定水中3种季胺盐化合物

建立了液液萃取-气相色谱/质谱同时测定水中3种典型季胺盐化合物十二烷基三甲基氯化铵（DTAC）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、双十二烷基二甲基氯化铵（DDAC）的分析方法。采用电子轰击（EI）-选择离子模式（SIM）进行定性与定量分析,DTAC和CTAB的特征离子为m/z 58,DDAC的特征离子为m/z 212。考察了萃取剂种类、萃取次数、pH值以及盐度对萃取效率的影响。以HCl及30%NaCl溶液调节水样pH值为1.5及盐度为3%,以5 mL三氯甲烷萃取2次,3种目标化合物的线性范围在0.01~2.0 mg/L之间,检出限LOD（S/N=3）为2.5~8.5μg/L。以此方法测定自来水、湖水、河水、选矿废水样品,3种目标化合物的含量在0.06~2.45 mg/L之间,不同加标水平（0.2,0.5和1.0 mg/L）回收率在65%~113%之间,相对标准偏差在3.8%~23.0%之间。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中8种磺胺类抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱同时测定蔬菜中8种磺胺类抗生素(SAs)的分析方法.以10 mL乙腈(添加2 g无水硫酸钠、0.1 g乙酸钠、0.1 g Na2EDTA)进行提取,HLB柱净化富集.采用RESTEKPinnacleⅡC18色谱柱,以水(含0.1%甲酸)和乙腈(含0.1%甲酸)为初始流动相进行梯度洗脱.在电喷雾-多反应检测离子模式下,进行定性定量分析.SMZ的方法定量限为0.2μg·kg-1,其它7种化合物的定量限均为0.1μg·kg-1.不同加标浓度(5—100μg·kg-1)下8种SAs的回收率大部分约在70%以上,相对标准偏差(RSD)多数小于10%,表明该方法能够满足实际样品的分析要求.利用该方法对某无公害蔬菜基地进行分析,蔬菜中检出3种以上磺胺类抗生素,含量在0.20—17.43μg·kg-1(干重)之间,总含量在2.42—27.60μg·kg-1之间.

喹诺酮类抗生素在土壤中的迁移行为及影响因素研究

通过土柱淋溶实验探讨了4种典型喹诺酮类抗生素诺氟沙星（NOR）、环丙沙星（CIP）、洛美沙星（LOM）、恩诺沙星（ENR）在土壤中的迁移行为及影响因素（污染程度、淋溶液pH和淋溶时间）。结果表明，喹诺酮类抗生素在低污染程度（≤4mg·kg^-1）下只迁移至40~50cm层（0．2pg·kg^-1），在高污染程度（20mg·kg^-1）下可迁移至90-100cm层（4．7μg·kg^-1），不同化合物的迁移能力强弱顺序为NOR〉cIP〉LOM〉ENR；在酸性条件（pH=5）下各化合物的迁移能力最强，可迁移至70080em层（3．0la,g·kg^-1），在其余条件（pH=3、7、9）下只迁移至40-50cm层（0.3μg·kg^-1）；淋溶时间较短（≤3d）时只迁移至30～40cm层（0．1μg·kg^-1），淋溶时间为5d时可迁移至90-100em层（4．0μg·kg^-1）。因此，土壤中喹诺酮类抗生素在污染较严重、长时间降水尤其是弱酸性降水时易于迁移。

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱测定蔬菜中喹诺酮类抗生素

建立了蔬菜中4种喹诺酮类抗生素的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)分析方法。每克蔬菜样品(干重)以15 mL乙腈-HCl(125∶8,V/V)进行振荡-超声提取3次,用HLB固相萃取柱进行净化富集,以6 mL 1%酸化乙腈进行洗脱,用N2进行吹脱,最后用初始流动相进行定容。以0.1%甲酸-乙腈溶液和0.1%甲酸溶液作为流动相,采用梯度洗脱方式进行UPLC-ESI-MS/MS检测。蔬菜中4种喹诺酮类化合物不同浓度加标回收率为61%～90%;相对标准偏差(RSD)小于5%(个别除外);检出限为0.021～0.092μg/kg;定量限为0.065～0.312μg/kg。本方法能够满足实际蔬菜样品的分析要求。

蒙脱石对乙基钾黄药-铅复合污染体系的吸附平衡与动力学

为揭示黄药-重金属复合污染体系的环境行为,以蒙脱石为吸附剂进行静态吸附试验,探讨乙基钾黄药-铅复合污染体系的吸附平衡与动力学特征。研究结果表明:乙基钾黄药在蒙脱石上的吸附作用很小,它通过与Pb2+反应形成悬浮态物质而严重影响Pb2+在蒙脱石上的吸附作用,使Pb2+的吸附速率常数由10.40 g/(mg.min)提高到54.76 g/(mg.min),而平衡吸附量(qe)则由9.80 mg/g降低到4.27 mg/g;影响程度随着乙基钾黄药浓度的升高而增大,随着Pb2+浓度、pH和蒙脱石投加量的升高而减弱。研究结果可为黄药-重金属复合污染环境的治理提供参考。

广州市某绿色和有机蔬菜基地土壤中四环素类抗生素的含量与分布特征

利用高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析方法,探讨了广州地区施用粪肥的＂绿色蔬菜基地＂和＂有机蔬菜基地＂土壤中4种四环素类抗生素（四环素、土霉素、金霉素和强力霉素）的含量与分布特征。结果表明：土壤中4种四环素类抗生素的总含量在0.11～48.45μg·kg^-1之间,平均为12.64μg·kg^-1;各抗生素的检出率为69%～92%,平均含量为0.98～6.59μg·kg^-1,以土霉素为主;有机蔬菜基地土壤中四环素类抗生素的平均总含量比绿色蔬菜基地土壤中的高;同一基地不同品种蔬菜地土壤中4种四环素类抗生素的组成及含量特征有一定差异。研究区土壤中四环素类抗生素的含量低于土壤中抗生素生态毒害效应触发值（100μg·kg^-1）,对土壤生物群落结构与功能的生态毒害风险较小。

典型微囊藻毒素对白菜种子发芽的生态毒性

以白菜种子为实验对象,研究了微囊藻毒素(MC-LR和MC-RR)和铜绿微囊藻提取液对白菜种子发芽率、根伸长、芽伸长和生物量的影响,探讨其对白菜种子发芽的生态毒性。结果表明,在实验浓度范围内,MC-LR和MC-RR毒性与白菜种子发芽的发芽率、根伸长抑制率、芽伸长抑制率和生物量抑制率之间存在显著的剂量-效应关系,毒性敏感高低指标为根伸长>芽伸长>生物量>发芽率,MC-LR的毒性大于MC-RR,其根伸长50%抑制率浓度值(IC50)分别为3.32mg·L-1和12.68mg·L-1。铜绿微囊藻提取液对白菜种子发芽的生态毒性远高于MC-LR和MC-RR纯品水溶液,是否由于藻液中多种微囊藻毒素共存时产生了毒性协同作用或藻液中其他毒性污染物的存在而引起的,其机理有待进一步研究。

超声萃取-气相色谱/质谱法同时测定土壤中3种季胺盐化合物

建立了超声萃取-气相色谱/质谱法同时测定土壤中3种典型季胺盐化合物十二烷基三甲基氯化胺（DTAC）、十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）、双十二烷基二甲基氯化胺（DDAC）的分析方法。采用电子轰击（EI）-选择离子检测（SIM）进行定量分析,特征离子为m/z 58,212。考察了萃取剂种类、辅助萃取剂直链烷基苯磺酸（LAS）浓度、萃取剂pH值（0.5～7.0）、萃取次数（1,2,3）以及净化柱成分对萃取效率的影响。最佳萃取条件为,以甲醇为萃取剂,以HCl调至pH 3.5, LAS浓度为40μg/L,超声萃取2次,每次10 mL 甲醇,20 min,萃取液采用中性氧化铝柱净化。3种目标化合物的线性范围在0.02～2.0 mg/L之间；方法检出限为1.2～4.5μg/kg。以此方法测定南方某矿区尾矿渣及周边水稻土、赤红壤等样品,目标化合物的含量在0.24～0.41 mg/kg之间,不同加标水平（0.2,0.5和1.0 mg/kg）回收率在76%～113%之间,相对标准偏差在1.1%～12.9%之间。

微囊藻毒素(MC-LR)和重金属铬复合污染对白菜种子发芽的影响

随着大量富含营养物质的废水排入水体和全球变暖,水体富营养化及其引发的蓝藻水华污染日益严重[1],发生地点遍布全球[2]。蓝藻水华污染主要危害之一是向水体中释放微囊藻毒素（MCs）。微囊藻毒素与有机磷农药毒性相当,长期低剂量接触可诱发肝癌、肠癌[1]。

2,4-滴微乳剂对外来入侵杂草薇甘菊的生物活性与防治效果研究

为了寻找防除薇甘菊的高效药剂,测定了2,4-滴微乳对外来入侵杂草薇甘菊的生物活性和田间防治效果。通过测定抑制率求取抑制薇甘菊生长90%的有效剂量ED90,以覆盖度防效和鲜重防效为指标研究其田间防治效果。盆栽试验结果表明:喷施后30天,18%2,4-滴微乳剂(ME)抑制薇甘菊茎叶生长的ED90值是制剂用量1888.5mL/hm2,抑制地上部和根部鲜重的ED90分别为制剂用量1489.5mL/hm2和2119.5mL/hm2。在田间条件下,喷药处理后15、30天,供试18%2,4-滴ME制剂用量900～2700mL/hm2处理时覆盖度防效均为90%以上,显著优于或相当于70%嘧磺隆WP制剂用量75g/hm2处理防效。处理后45天时,18%2,4-滴ME制剂用量1800、2700mL/hm2对薇甘菊的鲜重防效均在90%以上,与70%嘧磺隆WP制剂用量375g/hm2处理防效差异不显著。供试18%2,4-滴ME对薇甘菊选择作用明显,具有"灭薇保草"的效果,适用于林地、非耕地和城市绿化地防治薇甘菊,有利于受薇甘菊破坏的生态环境的保护与恢复。

pH对低温燃烧法合成钨酸铋光催化降解罗丹明B的影响

以低温燃烧法制备钨酸铋（LCM-Bi2WO6）,并表征了其晶体结构、形貌特征、等电点及紫外漫反射谱,同时以染料罗丹明B（Rh B）为目标污染物（25 mg/L,p H=4）,考察了所制备Bi2WO6的吸附性能和光催化性能,并探讨了Rh B溶液p H（1、4、7、10）及酸度调节剂成分（盐酸和硫酸）的影响。结果表明,所制备Bi2WO6为正交相,吸收极限波长为455 nm,禁带宽度为2.72 e V,晶格粒径为14.7 nm,等电点为3.43;其对Rh B的吸附和光催化效果强于水热法制备Bi2WO6和二氧化钛（TiO2）。不同p H溶液中,LCM-Bi2WO6对Rh B的吸附过程和光催化过程分别符合准二级动力学方程和一级动力学方程式,且吸附平衡量（7.48~21.93 mg/g）和光催化速率常数（0.0197~0.1181 min-1）均随p H降低而增大。LCM-Bi2WO6对Rh B的光催化降解主要由·OH所致。光催化过程中,Rh B紫外可见光谱的蓝移现象揭示LCM-Bi2WO6可通过脱乙基-共轭显色基团断裂途径降解Rh B。以H2SO4调节酸度时,SO42-离子可被Bi2WO6强吸附,从而使得LCM-Bi2WO6对Rh B的平衡吸附量（qe为6.03 mg/g）和光催化速率（kv为0.115 min-1）远小于HCl调节（qe为21.93 mg/g,kv为0.1181 min-1）时对Rh B的平衡吸附量和光催化速率。

环丙沙星-镉复合污染对高低累积型菜心种子发芽的影响

抗生素被大量用于人类医疗及动物养殖中,大部分以原形排出并进入环境。针对珠三角地区抗生素污染特征的研究结果表明,土壤及地表水中均有多种抗生素被检出,以喹诺酮类抗生素为主,其含量在1.0～5 080.1 ng·L^-1（水）以及0.03～1.53 mg·kg^-1（土壤）之间。同时,珠三角地区土壤中Cd等重金属污染较为严重,土壤中Cd含量在0.57～11.0 mg·kg^-1之间。

不同基因型空心菜对环丙沙星及恩诺沙星的吸收累积特征

人类医疗和动物养殖均大量使用抗生素,通常大部分以药物原形随粪尿排出,造成环境污染[1-4]。珠三角地区、天津市等地蔬菜基地土壤、蔬菜中普遍检出抗生素[5-8],危害农产品安全和人体健康。筛选污染物低累积蔬菜品种是保障蔬菜质量安全的重要策略。对于重金属、邻苯二甲酸酯等污染物低累积蔬菜品种筛选已有一些报道[9-11],但对于抗生素低累积蔬菜品种筛选尚未见报道。为此,本研究探讨了广州地区7种主要基因型空心菜-水培系统（设置污染水平Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为0.05、0.25、1mg·L-1）中环丙沙星和恩诺沙星的吸收累积与残留特征,以期为农产品安全提供科学参考。