甲烷在ZnO表面反应制合成气的微观机理研究

利用密度泛函(DFT)和过渡态理论对甲烷分子在ZnO表面的微观反应过程进行第一性原理研究,通过建立ZnO表面的吸附模型,计算了吸附能、过渡态参数和态密度,探讨了甲烷分子在氧化锌晶体表面H解离以及H_(2)和CO的生成过程,结果表明:CH_(4)在ZnO(010)表面的最佳吸附位点为Zn位,吸附能为-4.65 kcal/mol,甲烷在氧化锌ZnO(010)面四次解离H(反应动力学上最有利路径)所需克服的能垒分别为38.6 kcal/mol、90.8 kcal/mol、53.2 kcal/mol和35.8 kcal/mol,其中甲烷第二次解离H_(2)过程能垒最高,是反应过程的决速步,降低该基元反应的活化能是关键,而-OH的形成抑制了-CH_(3)的解离.氧空位的形成增加活性位点的数量与提高位点的活性.甲烷与氧化锌表面的反应有两次H_(2)生成反应,第一次生成H_(2)的反应难度较大.

同种漏罪不并罚:法理依据与规则构建

同种漏罪是同种犯罪在判决之后被发现的特殊情形,在定罪量刑规则上本应与同种数罪同等对待。现行同种漏罪并罚模式在罪数认定和处罚上违反了相关刑法原理和立法规定,学界主张的通过审判监督程序对同种漏罪实行并案处理的方式在程序上存在难以调和的弊端,对此应予以系统性反思。事实上,对同种犯罪以一罪论处是刑法立法的通行做法,这符合刑法基本原则要求与刑事政策导向,对同种漏罪的处理也应贯彻这一基本立场。基于此,有必要重新构建一种“独立追诉、合并量刑”的同种漏罪一罪论处模式,通过另案追诉、并案量刑、合并执行三个步骤,妥善处理好漏罪判决与原判决之间在刑罚宣告、刑罚执行与法律效力等方面的紧张关系。