可控/精确自由基聚合技术的研究及应用进展

深入剖析了可控/精确自由基聚合技术(CPR)中的3种主要技术:可逆加成-破碎链转移聚合(RAFT)、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧调控聚合(NMP)。概述了这些技术的基本概念,分析了各个技术方法的优缺点,列举了这些技术方法的应用领域。最后,对可控/精确聚合技术进行了总结和展望。

蔗渣纤维素在离子液体中的均相混合酰化研究

以蔗渣纤维素为原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)离子液体中,以乙酸酐和丁酸酐为酰化试剂,制备出不同取代度的醋酸丁酸纤维素产品,通过用FT-IR1、H-NMR、TGA等手段对产品进行了结构和性能表征。研究表明,通过对反应条件的控制可得到具有特定酰基含量的CAB,本方法得到了预期结构的CAB产品,制备出的CAB产品乙酰基含量为3.6%~17.4%,丁酰基含量为26.5%~46.0%。热重结果显示,CAB在370℃才达到最快分解温度,表明CAB具有良好的热稳定性。

纤维素在离子液体中均相酰化反应动力学

以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（AmimCl）为反应媒介,以微晶纤维素为原料,研究了离子液体中纤维素与酸酐均相酰化反应的动力学,通过实验考察了纤维素初始羟基浓度（0.21~0.85 mol.L-1）及反应温度（353~373 K）对酰化反应速率的影响。结果表明,随着离子液体中纤维素羟基浓度的增大和反应温度的升高,纤维素酰化反应的速率都呈增大趋势。通过实验得到了纤维素均相酰化反应的动力学方程,纤维素乙酐酰化及乙酐、丁酐混合酸酐酰化反应的反应级数均为1,表观活化能分别为19.03 kJ.mol-1和20.04 kJ.mol-1。

蔗渣纤维素在离子液体中的溶解与再生

以蔗渣纤维素为原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)离子液体中,制备出蔗渣纤维素再生膜。通过偏光显微镜观察了蔗渣纤维素的溶解过程,采用红外光谱、扫描电镜、X射线衍射、热重及力学性能等分析测试手段,对蔗渣纤维素及再生膜进行表征,结果表明:未经活化的蔗渣纤维素可快速、直接溶解在离子液体中,再生前后蔗渣纤维素发生了从纤维素Ⅰ到纤维素Ⅱ的晶型转变,蔗渣纤维素再生膜具有致密的结构,热力学稳定性达到292℃,拉伸强度高达144MPa。

TiO2纳米管阵列薄膜制备及生长机理的研究

本论文采用阳极氧化的方法,在NH4HF2+NH4H2PO4的混合水溶液中于室温下以金属钛为基体原位合成氧化钛纳米管阵列薄膜。讨论了电解液成分、外加电压、溶液的pH值对氧化钛纳米管阵列薄膜微观结构及形貌的影响,并建立了阳极氧化钛纳米管阵列薄膜的生长模型。氧化钛纳米管的结构与外加电压有很大的关系,只有电压在5～35V范围内才能制备出二氧化钛纳米管阵列薄膜,其管径随着电压的升高而增加,且管径范围为30～160nm。而薄膜的厚度与电解液有关,通过控制电解液的成分及pH值,可获得厚度为6.5μm的氧化钛纳米管阵列薄膜。

液相沉积法制备TiO_2薄膜及其对304不锈钢的光生阴极防护

采用液相沉积的方法在304不锈钢基体上制备了纳米TiO2薄膜材料,采用XRD、SEM等手段研究了不同沉积时间、不同热处理工艺对薄膜微观结构的影响,采用IM6e工作站研究了薄膜材料的光电化学行为.研究表明,沉积时间为72 h、热处理温度为500℃时,TiO2薄膜具有均匀平整的微观形貌,薄膜主要由锐钛矿TiO2组成.经过热处理的薄膜材料在光照下于模拟海水电介质中均表现出了对304不锈钢的光生阴极防护作用.

综合护理干预在原发性高血压患者中的应用价值

目的：探讨综合护理干预在原发性高血压患者中的应用价值。方法抽取2012年2月～2014年2月本院治疗的原发性高血压患者58例作为研究对象，均接受钙通道阻滞剂、利尿剂、瑞舒伐他汀等治疗，采用随机对照分组法将患者分为两组，对照组行常规护理，观察组行综合护理干预，观察两组患者的血压控制、遵医行为情况及护理满意度。结果两组患者护理前的收缩压、舒张压水平比较，差异无统计学意义（P〉0.05），护理后，观察组的收缩压、舒张压分别为（128.53±9.93）、（77.86±7.13）mm Hg，均较对照组低，差异有统计学意义（P〈0.05）；观察组患者的遵医行为发生率均高于对照组，差异有统计学意义（P〈0.05）；观察组患者的护理满意率为96.55%，明显高于对照组的65.52%，差异有统计学意义（P〈0.05）。结论综合护理干预能有效提高患者的±从性，降低血压，提高护理满意度，值得临床推广。

用于有机磷农药残留检测酯酶的筛选

利用农药对酯酶活力的抑制反应,测定了不同浓度的敌敌畏对游离的不同动物肝脏酯酶的酶活性。实验采用从动物肝脏中提取的粗酶液在水解后与显色剂固兰B盐作用,用分光光度计测定其在595nm处的吸光度。结果表明,猪肝中α-乙酸萘酯酶(α-NA Esterase)的活力较高,且对较低浓度的敌敌畏也有较好的灵敏度。鸡肝和鸭肝α-乙酸萘酯酶对敌敌畏浓度变化不是很明显。

近临界水中蔗渣微晶纤维素的制备

[目的]在近临界水中制备蔗渣微晶纤维素,探索反应条件对产品聚合度的影响。[方法]以蔗渣纤维素为起始原料在近临界水中清洁制备蔗渣微晶纤维素,通过对反应条件的考察得到反应规律及最佳的工艺条件,用FT-IR、XRD分析产品的结构及结晶度。[结果]在近临界水中清洁制备蔗渣微晶纤维素的较优工艺条件为:液固比40:1 ml/g,反应温度230℃,反应初压力2 MPa,反应时间50min。溶解温度、溶解时间对蔗渣纤维素的降解影响较大,而初始压力、液固比的影响相对较小,蔗渣纤维素在降解过程中并未发生晶型的转变,且降解首先发生在纤维素的非晶区。[结论]通过近临界水法可成功清洁制备出蔗渣微晶纤维素。

铝液凝固过程中显微组织对溶质元素偏析的影响

以溶质元素分配系数小于1的元素Fe、Si、Ga、Zn为研究对象,通过分析工业试验条件下铝液凝固过程中杂质元素含量变化,以及对应的显微组织(包括晶粒形貌、尺寸和金属间化合物),并与热力学计算软件Factsage计算的Scheil-Gulliver冷却条件下杂质元素含量和析出相进行了比较。研究发现,铝液凝固初期固相中杂质元素含量最低,且均大于理论计算值,随着凝固的进行,杂质元素含量逐渐增高且与理论值偏差越来越大,出现以上现象的原因包括:1)铝液实际凝固过程中存在边界层效应,即从固相中排出的杂质元素没有完全扩散到液相中;2)铝液实际凝固过程中存在微观偏析现象,即沿着晶界处有Al-Fe-Si中间相析出。另外,发现本研究试验条件下铝液凝固组织有粗大柱状晶、细小柱状晶、等轴晶,粗大的柱状晶更有利于提高部分杂质元素的偏析提纯效率,通过控制提高强制冷却可以促进粗大柱状晶的形成。

蚕蛹蛋白及其水解产物中氨基酸组成分析

采用FMOC-OPA柱前衍生化-高效液相色谱法测定蚕蛹蛋白及水解液氨基酸含量,同时测定血管紧张素转化酶(ACE)抑制活性,研究蚕蛹蛋白水解后氨基酸组成的改变及对ACE抑制活性的影响。结果表明:水解液10kD以下组分(SN2)中疏水性氨基酸含量为49.15%,显著高于10kD以上组分(SN1)中的40.55%及蚕蛹蛋白中的45.21%,其中对ACE抑制活性影响较大的脯氨酸、芳香族氨基酸含量为7.75%和19.20%,高于SN1中的5.62%和13.59%及蚕蛹蛋白中的7.42%和15.81%,并且SN2中ACE抑制率为47.6%显著高于SN1和蚕蛹蛋白中的抑制率,表明水解后疏水性氨基酸组成的改变与ACE抑制活性的变化趋势相同,且ACE抑制活性主要集中于SN2。

蚕蛹蛋白酶解产物体外抗氧化和降血压活性筛选及响应面工艺优化

以蚕蛹蛋白为原料,使用碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶、菠萝蛋白酶对其进行酶解,采用1,1-一苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH自由基)法、超氧阴离子自由基(O-2.)法、羟自由基(.OH)法和血压紧张素转化酶(ACE)法对酶解产物进行抗氧化和降血压活性分析,筛选同时具有较强抗氧化和降血压活性的酶解产物,并确定获得较强活性时的水解度,再通过响应面对该水解度下酶解工艺条件进行优化。结果表明:碱性蛋白酶在水解度为20%左右时获得的水解产物抗氧化和降血压效果较好,并由响应面分析结果表明酶解温度和加酶量之间存在显著的交互作用,同时得到最佳酶解工艺条件为:酶解温度51℃,pH值为9.05,加酶量为0.38%,酶解时间3h,在此条件下,水解度为20.53%,再通过实验验证其误差值小于5%,说明采用响应面试验设计方法对蚕蛹蛋白酶解体系进行优化具有较好的可靠性。此时酶解产物的DPPH自由基抑制率为51.2%,ACE抑制活性为50.3%。

聚苯胺防腐蚀涂料的发展

首先介绍了聚苯胺的2种合成方法:电化学聚合法和化学合成法,然后介绍了聚苯胺在防腐蚀领域的发展过程、研究进展以及国内外研究现状,并在此基础上阐述了聚苯胺在涂料领域的发展方向。

低沸点溶剂加压催化热解制备六亚甲基-1，6-二异氰酸酯

以低沸点氯苯为溶剂,在加压条件下进行了六亚甲基-1,6-二氨基甲酸甲酯(HDC)液相催化热解制备六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的研究;通过TG-DTG技术对HDC热解过程进行了分析,筛选了催化剂,优化了工艺条件,并通过原位FTIR技术推测了HDC的催化热解机理。实验结果表明,HDC热解制备HDI分两步完成;优化的反应条件为:采用Co2O3催化剂、反应温度230℃、HDC含量为溶剂质量的2.5%、催化剂用量为HDC质量的5%、N2流量为600 mL/min、反应时间3 h,在此条件下,HDC的转化率可达100%、HDI收率可达83%左右。机理研究推测:Co2O3催化剂是通过进攻HDC的氨基甲酸甲酯基团上的C=O双键,最终使酯基断裂形成异氰酸根基团。

蚕蛹蛋白精制及其氨基酸成分分析

以缫丝后蚕蛹为原料,对蚕蛹蛋白进行提取工艺优化,并测定提取后蚕蛹蛋白的氨基酸含量及分子量分布。实验结果表明蚕蛹蛋白提取最佳工艺为:固液比1∶3、提取次数3次、pH3.0,此工艺下蛋白提取率为53.0%;通过氨基酸分析发现提取前后蚕蛹蛋白氨基酸组成未发现明显变化,说明该提取方法并不会造成蚕蛹蛋白氨基酸组成的改变,并且该提取方法制得的蚕蛹蛋白不仅氨基酸种类丰富且各氨基酸配比合理,分子量分布范围从500～100000u,可进一步应用于制药、食品及化妆品等领域。

Ni-M(M=Cu,Zn,Ce)/C双金属催化剂上的乙醇气相羰化

利用等体积浸渍法制备了NiM0.2(M=Cu,Zn,Ce)/C双金属催化剂及Ni/C催化剂,考察了其乙醇气相羰化制丙酸的活性。结果表明,4种催化剂的活性大小顺序为NiCe0.2/C>Ni/C>NiCu0.2/C>NiZn0.2/C,催化剂NiCe0.2/C的羰化活性最高,乙醇转化率和丙酸的选择性分别为98.0%和95.1%,而催化剂NiZn0.2/C的羰化活性最低,乙醇转化率和丙酸选择性分别为83.6%和75.8%。通过对催化剂的金属分散度、XRD、H2-TPR和CO-TPD等表征结果的分析,发现CeO2与镍物种之间存在协同作用,从而降低NiO的还原温度,有效防止镍晶粒的长大,并提高了镍物种在活性炭表面的分散度。

蚕蛹蛋白中性蛋白酶可控水解动力学模型

提出了同时考虑产物抑制、底物抑制、酶失活等因素的机理模型,并应用到蚕蛹蛋白中性蛋白酶水解体系中,证明了在该体系中底物抑制现象的存在,并推导出相关动力学和热力学常数分别为Km=4.02g.L-1,k2=130.9min-1,Ks=110.4g.L-1,kd=24.6min-1,C0=1.38×10-4,rmax=15.4g.L-1.min-1和Ea=44.5kJ.mol-1,并通过实验结果比较验证模型的可靠性,结果表明计算值与实验值较为吻合,相对误差只有3.80%,说明该模型具有较好的推算性。

离子色谱法检测三聚磷酸盐中不同形态磷酸盐的研究

研究了离子色谱法测定食品添加剂三聚磷酸盐中不同形态磷酸盐含量的方法。用NaOH溶液梯度淋洗,选用1.0ml/min的流速,成功测定了三聚磷酸盐中各组分(正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐和三偏磷酸盐)的含量。各磷酸盐在测定条件下有很好的线性范围,检测限(S/N=3)为0.010～0.063mg/L,保留时间的相对标准偏差为0.38%～0.79%,峰面积的相对标准偏差为2.21%～6.96%,样品的加标回收率为97.45%～106.89%,整个分析过程可在10min内完成。实验结果表明,该方法具有分析时间短、灵敏度高、线性范围宽、试剂用量少等优点。

制备因素对Ni／C催化剂上乙醇气相羰基化反应性能的影响

采用等体积浸渍法制备负载型Ni/C催化剂,考察了制备因素对乙醇直接气相羰基化反应的影响。实验结果表明,催化剂最佳制备因素为,Ni的质量分数为5%,活性炭采用水洗预处理,控制浸渍液的pH值为8.0～9.0,焙烧温度为450℃,H2还原温度为400℃。采用上述参数制备的Ni/C催化剂,其乙醇转化率和丙酸选择性分别为96.14%和95.71%。利用N2物理吸附法研究载体预处理对催化剂比表面积、孔容及孔径的影响和X射线衍射法(XRD)研究了活性组分在惰性气氛中焙烧时的分散状况。

镍盐前驱体对Ni/C催化剂乙醇气相羰化活性的影响

采用等体积浸渍法制备了分别以乙酰丙酮镍、氯化镍、硝酸镍和醋酸镍为前驱体负载在活性炭上的4种催化剂。用BET、金属分散度、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO-程序升温脱附(CO-TPD)和XRD等测试技术研究了4种催化剂的结构特点和乙醇气相羰化活性。结果表明,以醋酸镍制备的Ni/C催化剂的羰化活性最高,乙醇转化率和丙酸选择性分别为96.1%和95.7%,而以乙酰丙酮镍制备的Ni/C催化剂的羰化活性最低,乙醇转化率和丙酸选择性分别为68.9%和27.1%。这种活性的差异与镍盐前驱体和活性炭之间的相互作用强弱有着密切关系。醋酸镍组分与活性炭之间的相互作用较强,浸渍组分易在活性炭表面充分吸附,活性中心Ni0在240～340℃温度范围内对CO吸附量最大,还原后金属镍的分散度较好且晶粒较小。