碎片法合成金属原子簇——Isolobal Analogy的应用和推广

本文讨论了等瓣相似原理的推广并应用于混合金属原子簇化合物的合成.特别是把等瓣相似概念作进一步地推广,即满足于9n-l规则的金属簇合物等瓣相似于满足4n-l规则的碳烷,因此等瓣相似概念以及它的推广在碎片法合成金属簇合物的研究中是十分有用的.

结构敏感功能材料的基础研究

结构敏感功能材料是其功能对原子的空间排列变化敏感的材料。通过对结构敏感功能材料的研究 ,归纳和总结化合物的物理化学性质与原子的空间排列以及电子结构之间的内在规律 ,结合物理化学性能测试和理论计算 ,逐步推导出功能基元和数学关系式 ,以形成功能基元理论 ,为开发新型功能材料提供理论基础。本文以碳原子不同的空间排列形式而展现出显著差异的物理化学性质为引子 ,阐述光学、电学和磁学性能对结构的敏感性 ,并讨论理论计算在该学科中的应用。

过渡金属配合物为模板合成两个新的硫代锡酸盐(英文)

利用溶剂热方法在温和的条件下合成了二个新的硫代锡酸盐[Mn(en)3]2Sn2S6·2H2O(en=H2NC2H4NH2)(1)和[Mn(dien)2]2Sn2S6(dien=H2NC2H4NHC2H4NH2)(2),通过X-射线衍射分析表征其晶体结构。化合物1的晶体学参数:C12H48Mn2N12S6Sn2·2H2O,Mr=936.28,单斜晶系,P21/c,a=1.0129(3),b=1.5746(4),c=1.1524(3)nm,β=102.36(1)°,V=1.7955(8)nm3,Z=2,Dc=1.732g·cm-3,μ(MoKα)=2.442mm-1,F(000)=940,R=0.0633,wR=0.0814;化合物2的晶体学参数:C16H52Mn2N12S6Sn2,Mr=952.32,单斜晶系,P21/c,a=1.24812(3),b=0.93760(4),c=1.77617(7)nm,β=121.752(2)°,V=1.7675(1)nm3,Z=2,Dc=1.789g·cm-3,μ(MoKα)=2.479mm-1,F(000)=956,R=0.0579,wR=0.1374。在两个化合物中存在的[Sn2S6]4-阴离子均由共边的两个SnS4四面体构成。在1中,锰离子螯合3个乙二胺做为阳离子模板,而在2中锰离子螯合2个二乙烯三胺做为阳离子模板。金属配合物作为模板对阴离子[Sn2S6]4-在晶体结构中的排列产生重要的影响。

含混杂配体的Zn配合物的分子振动光谱研究

MS2 -4 (M =Mo、W、V等 )阴离子由于灵活多样的配位方式可形成特殊的构造单元而被广泛应用于分子设计中。本文对含有MS2 -4 及 1,10 phenanthroline的混配金属配合物Zn(phen) 2 WS4 和Zn(phen) 2 MoS4的晶体进行红外光谱和拉曼光谱的研究并讨论了谱学与结构的关系。

^(51)V NMR监测[VS_4Cu_n](n≤6)簇合物自兜反应过程

采用 51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该方法不仅可用来研究反应机理 ,而且可用于指导一些条件难以确定 (溶剂、温度、酸碱度等 )的簇合物如低核数及更高核数V Cu

N-苄基-N-(2-氰乙基)-二茂铁磺酰胺的晶体和分子结构

N-等基-N-(2-氰乙基)-二茂铁磺酰胺[C_(5)H_(5)FeC_(5)H_(4)SO_(2)N(C_(2)H_(4)CN)CH_(2)C_(6)H_(5)]为黄色柱状晶体,属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为:α=8.750(1),b=12.876(5),c=16.744(2)A,β=94.75(1)°,V=1880.0A3,Z=4,计算密度Dcalc=1.442g/cm^(3)。在CAD-4四园衍射仪上,用MoKα射线收集衍射数据,用Patterson函数法和差值Fourior合成求解晶体结构。经以2226个独立衍射点用全矩阵最小二乘修正,最后使偏离因子R=0.0466.分子中S原子、N原子以不等性sp3杂化与周围原子健合。

2,6-吡啶二甲酸合钴配合物的合成和结构

本文报道了2,6-吡啶二甲酸(dipcH_2)合钴配合物:[dipo Co(μ-4,4′-bpy)Co dipc]·8H_2O(1),[dipc Co(ImH)_2]_n(2)的合成和它们的晶体结构。配合物1:单斜晶系。空间群为P2_1/c。a=1.0614(5),b=2.0144(8),c=0.7342(2)nm;β=106.33(3)°;Z=2。最后的偏正因子R_1=0.043。由4,4′-bpy桥联形成双核Co配合物。4,4′-bpy中两个吡啶环共平面。配合物2:正交晶系。空间群为P2_12_12_1,a=0.9011(5)nm,b=1.0078(1)nm,c=1.6625(2)nm;Z=4。最后的偏正因子R_1=0.033。dipc中羧氧原子参与了和另一Co(Ⅱ)配位,形成链状结构。两个ImH处于反位,二面角为44.4°。

低温固相合成V-Cu-S簇合物:VS_4(CuPPh_3)_5X_2(X=Br,Ⅰ)的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（NH4）3VS4／CuX／PPh3／NEt4X（X=Br，Ⅰ）中采用低温固相反应方法得到的，单晶X射线结构分析表明：VS4（CuPPh3）5Br2（Ⅰ）和VS4－（CuPPh3）5I2（Ⅱ）是同构的，其中晶体（Ⅰ）属于单斜晶系，空间群P211／c,Mr=19682，a=20.215（7），b=15．691（4），c=27.345（9）A，β=95.29（3）°，V=8637.0A3，Z=4，Dc=1．51g／cm3，F（000）=3968，μ（MoKa）=24．6cm-1，R=0.078。晶体（Ⅱ）亦属于单斜晶系，Mr=2062．2，空间群P21／c,a=20.1613（2），b=15．9718（2），c=27.7427（3）A，β=96.07（1）°，V=8883．4A3，Z=4，Dc=1．54g／cm3，F（000）=4112，μ（MoKa）=22．0cm－1，R=0．068。簇合物（Ⅰ）和（Ⅱ）的簇芯结构可描述为共面的2个开口的扭曲立方烷，在这两个簇合物中，V原子仍保持反应起始物[VS4]3-中的四面体配位，5个CU原子呈近似的四方锥排列，V原子基本上处于Cu5四方锥底面的中心。其中1个Cu原子为平面三角形配位，另外4个Cu原子为严重畸变的四面体配位。

乙炔二价阴离子的配位化学和Raman光谱

报道了乙炔银与可溶性银盐形成复盐的合成过程 ,研究了C2 -2 在复盐里的配位方式和C2 -2 的Ra man光谱 ,讨论了C2 -2 阴离子的配位化学与等电体N2

混杂配体金属簇合物的分子振动光谱与结构

由于原子簇化合物在催化 ,生物活性 ,功能材料等方面所呈现的重要性 ,使其成为无机和物理化学最重要的研究领域之一。文章中用谱学方法对一些具有混配体的过渡金属簇合物的结构及其两者之间的关系进行研究。

含[V_2M_6S_6O_2](M=Cu,Ag)簇骼单元的八核簇合物的分子结构和谱学性质

报道了两个 [V2 M6S6O2 ](M =Cu ,Ag)八核簇合物的合成和分子结构 ,讨论它们的红外光谱 ,51VNMR和电子光谱 ,采用动态红外光谱跟踪技术探讨 [V2 Cu6S6O2 ]簇合物的成簇机理。

Ca_2B_2O_5的电子结构和能带结构

合成了标题化合物,在已测晶体结构的基础上,利用合组态作用的INDO/S方法计算了其电子能带结构;利用态求和方法计算了微结构分子的线性极化率及其晶体的平均折射率.分析结果表明,价带主要由B^(3+)和O^(2-)离子的价轨道的贡献,导带底部主要由Ca^(2+)离子轨道的贡献,从O^(2-)离子到Ca^(2+)离子的电荷转移对线性极化率起主要贡献.

簇材料的研究进展和探索途径

元素周期表中金属元素和大多数非金属元素都能形成共价结合的同类原子多面体、环或链。它既可与别的元素生成化合物,也可单独存在,二者一般统称为原子簇化合物,本文以下简称为簇合物或簇。对于其中能以分立分子形式存在的称之为分子簇;

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)_(6)(DMF)_(4)(H_(2)O)_(3)]·1.25H_(2)O的合成与结构表征

A dinuclear complex [DyFe(CN)6(DMF)4(H2O)3]·1.25H2O (DMF=N, N dimethylformamide) 1 based on the cyanide as linkage was prepared and structurally characterized by X ray single crystal structure analysis. The Dy?ion is eight coordinations in a square antiprism arrangement and the Fe?ion is six coordinations oriented octahedrally. The neutral units [DyFe(CN)6(DMF)4(H2O)3] are held together by hydrogen bonds formed by lattice water molecules, coordinated water molecules and nitrogen atoms of cyanide coming from other distinct complex units to afford a three dimensional framework. CCDC: 192314.

铌酸盐ANbO_3（A＝Li，K）电子结构和光学性质

应用含有组态作用的ＩＮＤＯ／１量子化学方法，计算了ＬｉＮｂＯ_３和ＫＮｂＯ_３三聚体的基态电子结构及激发态的有关信息，再利用态求和以及性能叠加方法，计算了ＬｉＮｂＯ_３和ＫＮｂＯ_３晶体的线性和非线性光学系数。理论与实验结果进行比较后表明：计算得到的ＬｉＮｂＯ_３晶体的动态光折射率较接近测量值；适用于相匹配的宏观晶体非线性光学系数ｄ（３１），ｄ（３２）相当好地重现了实验测量值。同时，说明了ＫＮｂＯ_３的ｄ（３１），ｄ（３２）大于ＬｉＮｂＯ_３的原因，在于Ｋ离子大的半径和大的电荷离域，加强了ＫＮｂＯ_３晶体对非线性效应的贡献。此外，本文还预计在室温时，从０．７５到１．２５ｅＶ／ｈ和０．８８到１．７８ｅＶ／ｈ频率范围内，ＬｉＮｂＯ_３和ＫＮｂＯ_３各有频率异于１．１７ｅＶ／ｈ的二次非线性光学系数的极大值存在。

(d-p)π共轭作用对簇合物Mo_2S_4(dtp)_2和Mo_3S_4(dtp)_4·Py电子光谱的影响

比较了含有配位不饱和过渡金属原子簇合物Mo_2S_4(dtp)_2,(Ⅰ)和Mo_3S_4(dtp)_4·Py,(Ⅱ)的紫外—可见电子吸收光谱实验数据和半经验的量子化学方法INDO计算得到的电子跃迁能,讨论了(d-p)π型共轭作用对其电子吸收光谱位移的影响。结果表明,过渡金属簇合物中电子吸收光谱位移,与有机共轭体系有着类似的变化规律,即随着共轭π键数目增加,π-π电子跃迁的吸收光谱红移。

三硒化二铒Er_2Se_3的合成与结构

采用高温固相反应和化学气相传输法合成三硒化二铒。晶体属于四方晶系，Ｍ_ｒ＝５７１．４０，空间群为Ｐ４／ｎｍｍ，ａ＝３．９８４（１），ｃ＝８．２２８（３），Ｖ＝１３０．５９（７），Ｚ＝１，Ｄ_ｃ＝７，２７ｇ／ｃｍ￣３，Ｆ（０００）＝２３８，μ（ＭｏＫα）＝５２８．８６ｃｍ￣（－１），对于１８７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６，Ｒ_ｗ＝０．０７８。化合物Ｅｒ_２Ｓｅ_３的晶体结构是由Ｅｒ配位多面体的双层状结构通过共用Ｓｅ（２）原子，沿ｃ轴方向堆积而形成的三维结构。

簇离子Mo_3S_4M^（n＋）中M与Mo成键作用及电子光谱（M＝Fe、Ni，n＝4；M＝Cu，n＝5）

应用ＩＮＤＯ／Ｓ半经验量子化学方法，对簇合物离子Ｍｏ３Ｓ和Ｍｏ３Ｓ４Ｍｎ＋（Ｍ＝Ｆｅ、Ｎｉ，ｎ＝４；Ｍ＝Ｃｕ，ｎ＝５）分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标，说明Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ＋与Ｍｏ３Ｓ成键作用的相对强度依次是Ｆｅ－Ｍｏ＞Ｎｉ－Ｍｏ＞Ｃｕ＋－Ｍｏ。比较了用含组态作用的ＩＮＤＯ／Ｓ方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值，并讨论了吸收峰归属情况。对于Ｍ为Ｆｅ、Ｎｉ的簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｍ４＋，最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁（ＭＭ’ＣＴ）；而Ｍｏ３Ｓ４Ｃｕ（５＋）簇离子观察到的吸收峰主要是Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果，由Ｃｕ＋离子到Ｍｏ３Ｓ的电荷转移跃迁谱线，大约在４６０００ｃｍ－１以上才能观察到吸收峰。从Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋次低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６５００ｃｍ－１与Ｍｏ３Ｓ的最低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６９００ｃｍ－１比较，表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋在能量为１６６００ｃｍ－１处的吸收峰是起因于Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。

簇合物Mo_2X_8^(4-)(X=Cl,Br)低能态电子光谱

应用间略微分重叠自洽场和组态作用(INDO/S-CI)方法,计算双核簇合物Mo_2X_8^(4-)(X=Cl,Br)基态~1A_(1g)至不同低能态的d电子自旋允许的跃迁能,得出Mo—Mo四重键均裂时所需的能量大小依次为键σ>π>>δ。对于Mo_2Cl_8^(4-)簇合物态~1A_(1g)→1~1A_(2u)(δ→δ~*)和~1A_(1g)→2~1E_g(π→δ~*)的电子跃迁能,理论值(15584和22587cm^(-1))与低温时测得光谱实验值(18083和22000cm^(-1))较为接近。此外,本文还提出了簇合物Mo_2X_8^(4-)的态相同而X不同时,电子跃迁能变化,主要决定于参与电子转移过程的分子轨道组成成份的看法。

大数据背景下高中语文精准教学模式探索

信息技术已经进入了高阶扩散和渗透的发展阶段,越来越多的领域开始应用大数据。在基础教育工作中,信息资源的搭载与引入,不仅可以展现大数据的优势,还能形成推动教育发展、提高育人质量的关键动力。在新一轮基础教育改革和“双新”“双减”背景下,更需强调精准教学,更需基于学生学情与学习特点,展现创新理念,改革教育方式,优化教学过程。鉴于此,以高中语文精准教学模式为研究对象,并以大数据为背景,探讨如何进一步助力高中语文教学质量提升。