BH_4中性分子和离子结构的量子拓扑研究

采用密度泛函方法B3LYP和耦合簇方法CCSD分别在6-311+G(d,p)水平上对BH4+、BH4和BH4-的构型进行全优化,并从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析.研究表明,BH4+、BH4和BH4-分别具有C2v、C2v和Td对称性.BH4+和BH4中都存在B—H键、H—H键和原子-分子键;而BH4-中存在着四个相同的B—H键;BH4中含有未成对电子,其主要围绕B原子运动.

BH_2^+与H_2O反应机理的量子拓扑研究

采用密度泛函方法B3LYP/6-311+G(d,p)和耦合簇方法CCSD/6-311+G(d,p)研究了BH2+与H2O的气相离子-分子反应机理.优化得到了反应途径中各驻点的几何构型,并采用内禀反应坐标法进行追踪.从量子拓扑学的角度,讨论了在反应过程中各化学键的变化.反应(I)经历了一个四元环过渡态,找到了这个反应的能量过渡态和两个结构过渡态.

呋喃与双卤分子间卤键的电子密度拓扑研究

用DFT和MP2(full)方法研究了呋喃-XY(XY=ClF,BrF,BrCl)体系分子间的相互作用,讨论了两种卤键类型Y—X…O和Y—X…π的作用.研究表明:Y—X…π的相互作用比Y—X…O的作用强,计算得到的分子间相互作用能按照呋喃-BrF>呋喃-ClF>呋喃-BrCl的顺序依次降低.形成卤键后,两种类型卤键复合物中的电子受体X—Y键伸长,其振动频率发生红移.利用电子密度拓扑方法对卤键的电子密度拓扑性质进行了分析.

河北省高等院校毕业生就业促进机制研究

就业关系着广大人民群众的根本利益。随着高等教育大众化的发展,高校毕业生就业成为社会难题之一。本文首先分析河北省高校毕业生就业难的原因;其次介绍国外促进毕业生就业相关举措;最后针对河北省现状提出构建毕业生就业促进机制的设想。

分子间S…O和S…S键的量子化学研究

采用量子化学方法研究了SX_2(X=F,Cl,Br,I)与H_2CO,H_2CS作用形成的分子间的S…O和S…S弱相互作用.结果表明:SX_2…H_2CO和SX_2…H_2CS双分子复合物的稳定性均随着取代基X电负性的减小而降低,这与分子间的距离、相互作用能的影响结果一致,即SX_2分子中的中心原子S上的吸电子基团越强,相互作用能就越大,分子间的距离就越小.能量分解表明复合物的形成主要源于分子间的静电作用.电子密度拓扑分析表明分子间的S…O和S…S键作用均属于闭壳层的非共价作用.

BH2^＋与H2S反应机理的量子化学及电子密度拓扑研究

采用密度泛函方法B3LYP和耦合簇方法CCSD在6-311+G(d,p)条件中,研究BH_2^+与H_2S的气相离子-分子反应的微观反应机理。优化反应势能面上各驻点的几何构型,通过振动分析和IRC计算证实中间体和过渡态的真实性和相互连接关系。采用电子密度拓扑分析反应(1)进程中的若干关键点,讨论反应进程中化学键的断裂、生成和变化规律,找到了该反应的结构过渡区(结构过渡态)和能量过渡态。

电子定域函数(ELF)理论方法简介——一种描述化学键的新模型

电子定域函数理论可以清晰和定量化描述理论化学研究的基本对象——化学键,已在原子、分子及固体体系中得到广泛应用。本文系统介绍了电子定域函数(ELF)理论方法的基本物理思想;对ELF函数的一些特点如数值稳定性、ELF与分子中的原子理论(AIM理论)方法的异同及ELF的拓扑分析进行了说明;对电子定域函数在研究原子壳层结构、化学键的性质、孤对电子的位置、反应过程化学键的断裂和生成等方面的应用进行了介绍。

论吡咯与双卤分子间的卤键

运用量子化学微扰理论MP2方法,采用6-311++G(d,p)基组,对吡咯与双卤分子XY(XY=ClF BrF,BrCl)形成的卤键复合物进行构型全优化,得到各分子的稳定几何构型和分子间相互作用能。利用电子密度拓扑分析方法分析卤键复合物的拓扑性质,探讨了该类分子间卤键的作用本质。证明吡咯与双卤分子间存在Y—X…N和Y—X…π2类相互作用,且后者比前者强。复合物中的卤键介于共价键与离子键之间,偏于静电作用成分为主。形成卤键后,2种类型卤键复合物中的电子受体X—Y键伸长,其振动频率发生红移。用电子密度拓扑分析程序GTA-2000,将π型卤键体系中π电子与σ电子分开处理,绘制出π电子密度等值线图和Laplacian量等值线图,更加形象地说明π型卤键的存在和作用本质。利用AIM程序计算了卤键复合物中各原子电子积分的性质,原子积分性质随着卤键形成发生了改变。

缺电子硼氢化物及其离子的研究现状

缺电子硼氢化物由于其独特的化学性质和潜在的应用价值,而引起化学家们的浓厚兴趣。本文概述缺电子硼氢化物B_2H_6、BH_3和BH_5及其离子BH_2^+、B_2H_3^-和BH_4^+的理论和实验情况。并粗略展望对硼氢化物的应用前景。期待有更多的化学工作者关注这一课题,促进硼化学的快速发展。