新型氯乙烯非均相聚合动力学和成粒机理

对以正丁烷(But)为反应介质的新型氯乙烯(VC)非均相聚合动力学和成粒机理进行了研究,根据VC-But二元体系气液平衡方程,由聚合过程气相压力或组成变化计算VC聚合转化率。VC非均相聚合的诱导期不明显,自动加速现象一般发生在聚合前、中期,后期聚合速率较小。新型VC非均相聚合PVC树脂的体均粒径与悬浮PVC树脂相当,数均粒径较小。PVC颗粒由基本不熔结的初级粒子组成,颗粒内部初级粒子分布密度小,粒径大,孔隙率高; 而在颗粒表层初级粒子分布密度高,粒径小,孔隙率低; 树脂的增塑剂吸收率远大于悬浮PVC树脂。根据PVC树脂的颗粒特性和PVC与VC/But混合液的溶解度参数差异,推断聚合成粒机理为:PVC分子链在很低转化率时就从聚合介质中沉析出来并聚集形成微区、初级粒子和颗粒; 后期成粒过程包括颗粒内部初级粒子的增长和向表层的离心聚集、颗粒对新形成的大分子链及其初级聚集体的捕捉等。