铁K吸收边特征及铁蛋白重组的研究(英文)

本文利用高强度的同步辐射X光源及荧光探测技术研究铁蛋白中铁K吸收边的XANES,较准确地测定FeSO_4及Fe(NO_3)_3溶液中水合铁离子的K吸收边,其1s到5t_(1u)、7t_(1u)和连续态跃迁的化学位移之差值分别为1.3、4.5和6.2eV,以这两种价态的铁吸收边谱为标准,对同时含有二价和三价铁的样品的X光吸收近边谱进行数值拟合,定量地研究铁价态的变化,实验结果表明在铁蛋白重组过程中,低的pH值和高的铁浓度相应于慢的氧化速度,能够结合到蛋白壳上的锌等对氧化有很大的阻碍作用。能量色散EXAFS技术考察铁蛋白在还原过程中结构和Fe^(3+)的浓度变化,结果表明天然铁蛋白比重组铁蛋白要稳定得多。在铰蛋白重组过程中,吸收边的边前结构趋于明显,铁由正常六氧八面体配位过渡到与蛋白结合的不对称配位状态,同时吸收边后的肩峰逐渐突起,说明铁氧原子簇的长大,由单核变为多核,形成铁蛋白中的含铁中心。