新型4-苯氧基吡啶类c-Met激酶抑制剂的合成和抗肿瘤活性研究

为了发现新型高活性c-Met激酶抑制剂,以2-氨基-4-氯吡啶为原料,经醚化、酰化、烷基化、还原和酰化等多步反应,制备了6种未见文献报道的4-苯氧基吡啶类化合物,化合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证.生物活性测试结果显示,6种化合物对MKN-45、A549、H460和HT-294种肿瘤细胞株具有很好的抗增殖活性,两种化合物对c-Met激酶具有很好的抑制活性.其中化合物7b抑制MKN-45、A549、H460和HT-29细胞株的IC 50值分别为1.89、5.14、0.74、0.60μmol/L.该化合物在1000 nmol/L和200 nmol/L的浓度下对c-Met激酶的抑制率分别为96.2%和82.8%,显示出了优异的抗肿瘤活性.

带血管蒂腓骨瓣移植在儿童恶性骨肿瘤切除重建中的研究进展

在儿童恶性骨肿瘤患者中,骨肿瘤的切除往往会造成长骨近端骨骺的缺损,而骨骺的缺损最终会直接影响肢体的生长发育,因此儿童恶性骨肿瘤切除术后重建相比成人更具挑战性。近年来的研究显示带血管蒂腓骨瓣移植(VFEG)能够在恢复关节功能、维持优秀的骨稳定性基础上,进一步修复生长板,恢复重建部位的轴向生长能力。本文就近年来有关VFEG的研究进展进行综述,深化对VFEG的认识,促进VFEG的临床应用与改进。

基于催速失活的柴油中芳烃加氢失活动力学模型

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化剂的活性损失随着反应时间增加、氢/油体积比减少而增加。在考虑催化剂活性损失的基础上建立三集总多环芳烃加氢饱和失活动力学模型,将计算得到的催速失活实验中活性系数与反应时间和氢/油体积比相关联,得到柴油加氢芳烃饱和活性系数模型,并通过失活动力学模型计算不同活性系数下多环芳烃含量的变化规律。

油脂加氢处理催化剂活性影响因素研究进展

随着中国“碳达峰”和“碳中和”战略的提出,可再生能源的占比要求逐渐提升。以废弃油脂为原料生产开发的生物质燃料不仅具有大幅降低碳排放的效果,而且具备大规模连续化生产的特点,因而受到广泛关注。而废弃油脂中氧含量较高,难以满足作为燃料的热值高、稳定性好的要求,因此要进行加氢处理过程脱氧。在工业上常用硫化态加氢脱氧催化剂,催化剂的活性和稳定性等问题受到重点关注。综述了对废弃油脂组成、硫化态加氢脱氧催化剂结构、活性位点的认识,总结了加氢脱氧过程中影响催化剂活性的不同因素、失活原因及提高催化剂活性和稳定性的方法。对于氧硫交换反应,宜采用添加硫化剂(H_(2)S)的方法,以保持催化剂上硫化态催化剂活性中心的数量;对于积炭反应,宜采用提高氢分压助力积炭前驱物加氢以及降低脱氧温度以避免含氧化合物生成积炭的方法;对于载体水合作用,宜采用水热处理改善载体表面性质以及添加金属阳离子助剂增强其抑制水合能力的方法;对于产物分子H2O和CO的影响,宜采用负载Ni等金属助剂的方法来减少CO对活性中心竞争吸附和H2O对活性中心的影响。提出了硫化态加氢脱氧催化剂未来的发展方向,旨在为提高硫化态加氢脱氧催化剂活性稳定性并为推动生物质燃料的开发利用提供理论依据。

上行式双区复合液相柴油加氢技术的开发及应用

通过分析发现影响液相柴油加氢技术超深度脱硫效果的主要原因是油品中溶解有反应副产物硫化氢。以真实油品模拟计算了硫化氢在柴油中的溶解规律和分布情况,发现补入少量的氢气就可以实现液相工艺进行超深度加氢脱硫,由此开发了上行式双区复合液相柴油加氢技术(SLHT Dr)。中型试验结果表明,在设置的第二反应区中按照氢油体积比为30~50补入氢气,就能够克服加氢过程中硫化氢对深度脱硫反应的抑制作用,可在缓和的工艺条件下(反应温度305℃、体积空速6.0 h^(-1))获得硫质量分数小于10μg/g的精制柴油。SLHT Dr工业应用结果表明,装置能耗比同类技术降低11.9%,实现了低能耗生产,减少了生产环节的碳排放,可为未来柴油质量进一步升级及减少碳排放提供技术支撑。

柴油加氢脱氮集总动力学模型及应用

采用气相色谱-质谱(GC-MS)对柴油加氢过程中含氮化合物的类型进行识别,结合含氮化合物在氮化学发光检测器(NCD)上的保留及响应特性,得到不同工艺条件下含氮化合物的类型分布。基于咔唑侧链甲基数的不同,建立了包含反应温度、反应压力、液时空速、氢/油体积比以及杂质含量(硫化氢、碱性氮化物和非碱性氮化物)等影响因素的五集总Langmuir-Hinshelwood加氢脱氮(HDN)动力学模型;模型采用Levenberg-Marquardt方法求解,验证结果表明拟合值与实验值相吻合。动力学模型可用于HDN过程工艺条件的优化,结果表明,当反应温度为350℃、反应压力为6.4 MPa和氢/油体积比为300条件下,氮化物的脱除效果最优。

硫化氢含量对加氢脱氧催化剂活性和稳定性的影响

硫化氢对维持硫化态催化剂的活性和稳定性有重要作用,通过向原料十六酸甲酯中加入不同比例的二甲基二硫醚来改变加氢反应气氛中硫化氢含量的方法来研究硫化氢对硫化态NiMo加氢脱氧催化剂活性和稳定性的影响,并采用XRD、N_(2)吸附-脱附、TG-MS、XPS和碳硫含量分析等手段对催化剂进行表征。实验结果表明,十六酸甲酯在310℃可完全脱氧,提高反应温度有利于脱羧脱羰反应路径。在0.20%(φ)硫化氢含量下催化剂能维持较高的硫化度和活性相比例,随着硫化氢含量由0.20%(φ)降至0.05%(φ),催化剂活性和稳定性降低;相比于0.20%(φ)硫化氢含量下反应后的催化剂,0.05%(φ)硫化氢含量下反应后催化剂的积碳量和积碳缩合程度更高,比表面积降幅更大,催化剂硫化度和活性相比例明显降低,硫流失现象明显;催化剂活性降低的原因可能是积碳的生成和硫的流失。

柴油加氢催化剂级配技术研究及其在SLHT工艺中的应用

以高终馏点、高硫含量、高芳烃含量的混合柴油为原料,在固定床连续加氢反应器上研究了NiMo型催化剂和CoMo型催化剂的反应性能特点,并在此基础上研究了催化剂的三种级配方案。实验结果表明,当NiMo型催化剂和CoMo型催化剂的体积比为1∶1时,加工劣质原料时该级配催化剂具有较强的脱硫活性,还能降低氢耗。与优化级配接近的催化剂体系应用在2.2 Mt/a中国石化连续液相柴油加氢精制工艺装置上,在平均氢油体积比(简称氢油比)为144.2,平均液时空速高达1.37 h-1时,原料二次油质量分数平均为15%、总芳烃质量分数为26%~36%、溴价(100 g原料油)平均值为15.3 g、95%馏出温度基本在360~385℃,第一周期运行1245 d,产品硫含量稳定低于10μg/g,装置平均氢耗率仅为0.74%。

油脂加氢生产生物喷气燃料(SRJET)技术及工业应用

为了保障中国航空业市场对生物喷气燃料的需求,中国石化镇海炼化分公司(简称镇海炼化)采用中石化石油化工科学研究院有限公司开发的油脂加氢生产生物喷气燃料(SRJET)技术新建一套100 kt a以餐饮废油为原料的生物喷气燃料生产装置,该装置一次开车成功,生产的生物喷气燃料产品满足《3号喷气燃料》(GB 6537-2018)附录C酯类和脂肪酸类加氢改质工艺生产的煤油组分标准中各项指标的要求,成功获得可持续生物材料圆桌会议颁发的可持续认证证书和中国民用航空局审定的生物喷气燃料适航证书,并成功实现商业飞行。

柴油加氢过程氢耗动力学模型及最优氢耗方案

采用微型高通量加氢实验装置对柴油加氢过程中的化学氢耗进行研究,将化学方程法计算得到的氢耗数据带入幂函数方程,建立了单一催化剂(CoMo或NiMo催化剂)沿反应器轴向加氢反应动力学模型。研究发现:将所建立的CoMo和NiMo的单一催化剂动力学模型进行组合可用于预测催化剂级配体系的氢耗数据;与单一NiMo催化剂装填方案相比,NiMo和CoMo混合级配由上至下的装填方案V(NiMo)/V(CoMo)=3时的氢耗更低,总氢耗降低了8.4%;且动力学拟合值与实验计算值的相对误差为4.5%。

自动化便携式铁谱仪的设计与实验研究

设备油液中的磨粒携带的各种特征信息是设备进行故障诊断与维护的重要依据,铁谱仪是分析研究机械设备磨损状态的专用设备。为满足铁谱仪自动化以及制谱分析过程快捷方便的要求,设计了一套便携式铁谱仪系统。该铁谱仪采用单片机控制,运用PID速度环控制方法,实现了从制谱到清洗的全自动过程,成功制得沉积效果良好的谱片。结合自动扫描显微镜观测部分,以图像灰度方差函数为目标函数,采用变步长遍历搜索法,实现了图像的自动聚焦与采集,验证了自动化便携式铁谱仪的制谱效果。

不同海拔高度大坡度隧道火灾烟气扩散模拟研究

随着“成渝”经济圈的崛起,西部山区快速发展,不同海拔高度的大坡度隧道工程快速建设。为明确不同海拔高度大坡度隧道火灾工况自然风场景下烟气扩散规律,本文基于FDS平台对不同海拔高度下大坡度隧道火灾场景进行三维仿真模拟,以温度场、可视度场为分析指标进行分析,从而得到不同海拔高度下大坡度隧道火灾烟气扩散、温度变化以及可视度变化规律。研究成果可以为隧道的防灾减灾设计、施工提供技术支持,可用于优化风机布置方案,从而达到节能降耗、安全运营的效果。

柴油加氢NiMo催化剂新鲜剂与工业旧剂反应规律实验研究

以混合柴油为原料,在中型固定床加氢实验装置上,对柴油加氢NiMo催化剂新鲜剂与工业旧剂2种催化剂在不同温度和空速条件下的反应规律进行研究。结果表明,相比新鲜剂,工业旧剂发生了明显的失活,催化剂孔结构发生明显变化,不同加氢反应发生的活性损失并不一致。工业旧剂可以通过提高反应温度、降低空速的方法提高脱氮率和脱硫率,但无法脱除难反应硫化物。对于多环芳烃饱和反应,随反应温度升高存在热力学平衡限制,产品中多环芳烃含量存在最小值;空速对新鲜剂影响大于工业旧剂,降低空速有利于芳烃饱和。根据实验数据建立了催化剂失活动力学模型,研究了失活催化剂加氢脱硫反应和多环芳烃饱和反应指前因子变化规律,通过动力学模型能够预测失活催化剂各个加氢反应活性损失程度,以及不同空速条件下催化剂能够生产国Ⅵ柴油的指前因子比值临界值。通过动力学模型计算发现,催化剂失活前后反应活化能变化不大,指前因子变化明显,当加氢脱硫反应指前因子比值为0.37、多环芳烃饱和反应指前因子比值为0.12时,可以在液时空速为0.67 h^(-1)时生产出满足国Ⅵ标准的柴油。

直馏柴油加氢-抽提组合工艺条件研究

在中型固定床连续加氢装置上,考察了直馏柴油加氢-抽提组合工艺条件对直馏柴油加氢反应的影响,并确定了适宜的工艺条件。试验结果表明,为满足抽提装置进料中S、N含量均不大于100μg/g的进料要求,防止芳烃深度饱和为环烷烃,优选的工艺条件为反应温度360~380℃,氢分压3.2 MPa左右,体积空速1.0~2.0 h^(-1),标准状态氢油体积比200~300。

临河坳陷光明构造地层压力随钻监测技术研究

河套盆地临河坳陷光明构造发育多套地层压力系统,受地质和工程等因素影响随钻地层压力监测结果精度低,井漏、坍塌、遇阻等事故频出,钻井提速困难。为此,提出应用测井、录井资料修正dc指数,结合区块地质条件,在一趟钻前提下分段建立正常压实趋势线,完善dc指数法地层压力随钻监测模型及方法。结果表明,应用上述方法监测的地层压力值与测井曲线预测地层压力值、钻井液密度及实际工况结果对比吻合率较高,可有效指导临河坳陷重点探井的地层压力监测工作。该方法对其他区块地层压力监测工作具有较好的借鉴意义。

柴油高效清洁化关键技术与应用

面对柴油低硫、低芳烃双重质量要求的挑战,基于对柴油加氢催化剂失活规律以及加氢脱硫、芳烃饱和反应过程化学的深入认识,通过发明高性能活性相构建技术和高分散活性相稳定技术创新了柴油加氢催化剂制备技术,开发了高活性、高稳定性柴油加氢催化剂;同时开发了定向强化目标反应的RTS工艺,解决了工业装置难以长周期兼顾超深度脱硫和多环芳烃深度饱和的难题。通过在催化剂制备技术和柴油加氢工艺方面的创新,形成了柴油高效清洁化关键技术,可低成本、高效率和长周期稳定生产满足国Ⅴ国Ⅵ标准要求的柴油产品。目前,该关键技术已成功应用于36套工业装置,总加工能力超过50 Mt/a,为我国油品质量快速升级提供了技术支撑。

基于Bcl-2/Beclin-1复合体探讨黄连素对脑缺血再灌注损伤大鼠模型的保护作用

目的基于B细胞淋巴瘤/白血病-2(Bcl-2)/Beclin-1复合体研究黄连素对大鼠脑缺血再灌注损伤的神经保护作用。方法 SPF级SD大鼠108只,按照随机数字表法分为假手术组(sham组)、模型组(I/R)、黄连素低、中、高剂量组(BBR-L、BBR-M、BBR-H),尼莫地平预处理组(NMDP组),造模后对大鼠进行神经功能评分;TTC染色观察大鼠脑梗死面积;HE染色观察大鼠脑组织病理学变化;RT-PCR法检测脑组织中Bcl-2、caspase-3、Bax mRNA的表达;Western blot检测脑皮质中Bcl-2、caspase-3、Bax、Beclin-1蛋白表达水平。结果 I/R组 6、24、48 h3个时间点的神经功能评分均显著高于Sham组,24 h的神经功能评分最高;与模型组比较,BBR处理组和NMDP组24、48 h的神经功能缺损评分显著降低( P<0.05);与Sham组比较,I/R组梗死面积百分比、细胞坏死比例显著升高,与I/R组比较,BBR治疗组和NMDP组显著减少( P<0.05);与Sham组比较,I/R组Bcl-2、caspase-3、Bax mRNA和蛋白水平均显著升高;与I/R组比较,BBR治疗组和NMDP组Bcl-2 mRNA和蛋白水平均显著升高,caspase-3、Bax mRNA和蛋白水平均显著降低;与Sham组比较,I/R组Bcl-2/Bax比值显著降低;与I/R组比较,各治疗组Bcl-2/Bax比值均显著上升,且呈剂量依赖性升高;与Sham组比较,I/R组Beclin-1蛋白水平及Bcl-2/Beclin-1比值升高( P<0.05);与I/R组比较,BBR组和NMDP组Beclin-1蛋白水平显著升高( P<0.05),Bcl-2/Beclin-1比值均降低,且BBR-M组、BBR-H组、NMDP组Bcl-2/Beclin-1无显著差异。结论黄连素对大鼠脑缺血再灌注损伤具有神经保护作用,其可通过调节自噬蛋白与凋亡蛋白的水平,使自噬达到合适水平,发挥神经保护作用。

高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100的开发

基于对加氢催化剂失活因素(如积炭形成、活性相长大)的有效控制,相继开发了构建通畅扩散孔道的载体制备技术、稳定活性相的金属负载技术以及削减活性位积炭的催化剂制备技术,由此创建了“反应物分子与活性相最优匹配”的新型催化剂制备技术(ROCKET^(+)技术)平台。基于该平台成功开发了高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100。与参比剂相比,RS-3100催化剂的稳定性提高30%以上,工业装填堆密度降低20.5%,具有高性价比。RS-3100催化剂适合于中高压、原料中含有二次加工柴油的加氢装置,可以在较缓和条件下生产硫质量分数低于10μg g、多环芳烃质量分数小于7%的国Ⅵ标准柴油调合组分。

直馏煤油低压加氢精制生产3号喷气燃料技术开发

拓宽直馏煤油馏分(提高直馏煤油的终馏点)可以增产喷气燃料,但馏分拓宽后会导致原料油的硫、氮含量增加,同时也会导致烟点降低和冰点升高。对馏分拓宽的直馏煤油进行低压加氢工艺试验,研究结果表明,较高的反应温度、较低的空速有利于氮化物的脱除,但在高温情况下会导致产品的色度下降。对低压加氢工艺流程进行优化升级,开发了生产喷气燃料的低压直馏煤油加氢新工艺。与常规工艺相比,该新工艺具有较强的加氢性能,同时还具有改善喷气燃料产品颜色的性能。

高低温双反应区平台工艺RTS在炼油领域的应用

为了更好地实现深度脱硫、脱氮以及芳烃饱和等反应,开发了高低温双反应区平台工艺技术RTS。该平台工艺技术可以用于柴油质量升级、催化裂化柴油(LCO)加氢促进多环芳烃饱和、高氮含量或高终馏点喷气燃料低压加氢、重整预加氢掺炼二次加工石脑油等领域。工业装置运行数据表明:采用RTS技术处理掺炼质量比例25%左右的二次加工柴油馏分的原料时,得到的精制柴油硫质量分数小于10μg/g,多环芳烃质量分数小于5%,满足国Ⅵ柴油质量标准,且装置运转周期可达到3年以上,实现了长周期稳定运行。