Pt/ZSM-22催化剂酸性原位调控及加氢异构性能

采用水热法合成ZSM-22分子筛并制备催化剂载体,通过负载贵金属Pt,制备出高分散Pt/H-ZSM-22加氢异构催化剂。以n-C_(12)为原料,考察催化剂的加氢异构性能,在正构烷烃加氢异构反应过程中,通过在原料油中引入一定量含氮物种二正丁胺,使其在催化剂酸性位上发生化学吸附,对催化剂酸性进行原位调控,考察催化剂性能变化。结果表明,随着反应温度提高,酸性调控后的Pt/N-ZSM-22液体收率下降缓慢,且转化率达到85%以上时,Pt/N-ZSM-22的异构选择性比Pt/H-ZSM-22高出约3个百分点。酸性调控后的Pt/N-ZSM-22可通过提高反应温度进行含氮物种脱附,恢复催化剂酸位点的可接近性。采用酸性调控后的催化剂用于以加氢裂化尾油为原料的加氢异构反应,基础油收率均较调控前催化剂有明显提高。

正构烷烃临氢异构化催化剂研究进展

随环保法规和燃料质量要求逐步严格,作为生产高辛烷值汽油、低凝点柴油和高黏度指数润滑油的重要工艺技术,正构烷烃临氢异构化反应至关重要。本文综述了临氢异构化反应中的双功能催化剂是由提供加氢/脱氢活性的金属中心和用于骨架异构化的酸性载体组成。介绍了双功能催化剂中不同金属中心和酸性载体的贡献,相对于负载贵金属双功能催化剂,双金属、过渡金属磷化物及稀土掺杂催化剂活性相当,抗硫性高,成本低。此外,介微孔分子筛不仅具有易于反应物和产物扩散的较大孔径,还具有适宜酸性,能够促进骨架异构化,用于临氢异构化催化剂的载体而受到广泛关注。最后探讨了影响双功能催化剂异构化性能主要因素取决于金属和酸性载体之间的平衡,即金属中心和酸中心比例及距离。当催化剂存在适宜金属中心/酸中心比例,且金属-酸中心距离处于纳米级范围时,催化活性和异构化产物选择性会更高。

Hydroisomerization performance of platinum supported on ZSM-22/ZSM-23 intergrowth zeolite catalyst

Hydroisomerization catalysts Pt/ZSM-22, Pt/ZSM-23, and Pt/ZSM-22/ZSM-23 were prepared by supporting Pt on ZSM-22, ZSM-23, and intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23, respectively. The typical physicochemical properties of these catalysts were characterized by X-Ray Diffraction （XRD）, N2 absorption-desorption, Pyridine-Fourier Transform Infrared （Py-FTIR）, Transmission Electron Microscopy （TEM）, X-Ray Fluorescence （XRF）, Scanning Electron Microscopy （SEM） and NH3- Temperature Programmed Desorption （NH3-TPD）, and the performance of these catalysts in n-dodecane hydroisomerization was evaluated in a continuous down-flow fixed bed with a stainless steel tubular reactor. The characterization results indicated that the intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23 possessed the dual structure of ZSM-22 and ZSM-23, and the catalyst Pt/ZSM-22/ZSM-23 had similar pores and weak acidity to Pt/ZSM-22 and Pt/ZSM-23 catalysts. Moreover, Pt/ZSM-22/ZSM-23 catalyst showed a high selectivity in hydroisomerization of long chain n-alkanes to mono-branched isomers. The evaluation results for n-dodecane hydroisomerization indicated that the activity of Pt/ZSM-22/ZSM-23 was the lowest, while the hydroisomerization selectivity was the highest among the three catalysts. The maximum yield of i-dodecane product was 68.3% over Pt/ZSM-22/ZSM-23 at 320 ℃.

润滑油加氢预处理催化剂的比选及工艺优化研究

以大庆石蜡基200SN酮苯脱蜡油为原料,开展了加氢精制与加氢裂化组合催化剂以及加氢精制催化剂之间的对比评价,为炼厂润滑油加氢预处理催化剂的选择和工艺条件优化提供指导。结果表明,在相同的工艺条件下2组催化剂加氢脱杂质性能和改善黏指性能相近,但组合催化剂润滑油馏分收率损失较大;采用HDT-01加氢精制催化剂,在体积空速1.45h^(-1)、反应温度385℃、氢气分压13.5 MPa、氢油体积比800:1的条件下,大于400℃润滑油馏分产品的硫含量<1.0μg/g,氮含量<1.0μg/g,黏指116,收率77%,可高收率获得异构段原料。

类固相法合成ZSM-22沸石及其结构特点

以固体硅胶为硅源,采用类固相法合成了ZSM-22沸石,考察了硅源、晶种、碱硅比、晶化温度、晶化转速等合成条件对ZSM-22沸石的影响,并对晶化过程进行表征分析。结果表明:在原料摩尔比n(KOH):n(Al_(2)O_(3)):n(SiO_(2)):n(H_(2)O):n(DAH):n(seed)=(0.150~0.180):0.012 5 000:1 000:(5.100~7.900):0.300:0.068、晶化温度为443 K、时间为16 h、晶化转速为20 r/min的条件下,可以获得具有高结晶度的ZSM-22沸石。与传统水热法相比,类固相合成法的水硅比,晶化时间大幅减低,投料固含量、单釜收率显著提高,类固相法合成的样品在酸分布和孔结构方面明显不同。