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Y分子筛的氢转移反应性能及其调控机制
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作者 李志颖 杜晓辉 +4 位作者 郑云锋 耿忠兴 秦玉才 高雄厚 宋丽娟 《石油化工高等学校学报》 CAS 2024年第5期38-45,共8页
利用原位红外光谱技术考察了HY分子筛和镧离子改性Y(LaHY)分子筛的氢转移反应性能;结合分子筛晶体结构、织构性质和酸性质等表征数据,探讨了稀土改性以及水热处理对Y分子筛氢转移反应性能的调控机制。结果表明,Y分子筛的Brønsted(B... 利用原位红外光谱技术考察了HY分子筛和镧离子改性Y(LaHY)分子筛的氢转移反应性能;结合分子筛晶体结构、织构性质和酸性质等表征数据,探讨了稀土改性以及水热处理对Y分子筛氢转移反应性能的调控机制。结果表明,Y分子筛的Brønsted(B)酸密度和强酸强度减弱,同时落位于超笼中的稀土物种形成弱Lewis(L)酸位,超笼中B酸和L酸位点的协同作用促进了氢转移反应的发生;经过水热处理,HY-LH和LaHY-LH分子筛的总酸量显著减少,同时超笼中与稀土物种有关的L酸中心完全消失,显著降低了HY分子筛氢转移反应性能。研究成果可为深入理解催化裂化反应过程中氢转移反应的规律,以及调控烯烃产物选择性和抑制结焦失活等提供理论指导。 展开更多
关键词 LaHY分子筛 水热处理 环己烯 氢转移反应 抑制生焦
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沸石分子筛多级孔道的贯通性研究进展
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作者 张乐 周嘉意 +3 位作者 张尤华 孟秀红 高雄厚 段林海 《工业催化》 CAS 2024年第2期1-8,共8页
多级孔分子筛因孔隙结构发达、优良的水热稳定性、孔体积和比表面积较高等优点,可有效缓解传统单级孔分子筛的大分子扩散受限问题,使分子筛的结构性能得到了极大的改善。综述了近年来国内外制备多级孔分子筛的研究进展,特别在多级孔分... 多级孔分子筛因孔隙结构发达、优良的水热稳定性、孔体积和比表面积较高等优点,可有效缓解传统单级孔分子筛的大分子扩散受限问题,使分子筛的结构性能得到了极大的改善。综述了近年来国内外制备多级孔分子筛的研究进展,特别在多级孔分子筛制备工艺方面重点介绍了后处理法和原位合成法,其中后处理法包括脱铝法、脱硅法和脱铝脱硅联用法;原位合成法分为硬模板剂法和软模板剂法。从稳定性、操作性等方面讨论了各种制备方法的优势和存在的问题。基于孔径大小的差异,总结了三类具有多级孔道结构的沸石分子筛,即微孔-介孔、微孔-大孔和微孔-介孔-大孔沸石分子筛在制备工艺与催化剂应用等方面的研究现状,并展望了多级孔分子筛未来的发展方向。 展开更多
关键词 催化剂工程 沸石分子筛 多级孔 贯通性 后处理法 原位合成
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富B酸多级孔材料在催化裂化催化剂中的应用 被引量:5
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作者 熊晓云 高雄厚 +1 位作者 胡清勋 赵红娟 《精细石油化工》 CAS 北大核心 2019年第3期24-27,共4页
采用廉价工业原料成功制备了富B酸多级孔硅铝材料,并采用N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、吡啶吸附红外、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)进行了表征。结果表明:该材料由直径约在20~30nm的初级粒子堆积形成,孔体积为0.99mL/g,可... 采用廉价工业原料成功制备了富B酸多级孔硅铝材料,并采用N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、吡啶吸附红外、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)进行了表征。结果表明:该材料由直径约在20~30nm的初级粒子堆积形成,孔体积为0.99mL/g,可几孔径为43.2nm。与工业氧化铝相比,具有更高的酸量,同时引入了丰富的B酸中心,B/L酸比值2.2。采用该材料制备的催化裂化催化剂具有更好的重油转化能力、焦炭选择性,和更高的总液收。 展开更多
关键词 硅铝材料 多级孔 B酸 催化裂化
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催化裂化催化剂抗重金属技术应用与进展 被引量:7
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作者 黄蕾 张莉 +1 位作者 高雄厚 汤颖 《工业催化》 CAS 2018年第6期1-7,共7页
简述催化裂化原料油中镍、钒、铁、钙、钠等重金属对催化裂化催化剂选择性和活性的影响,介绍抗镍、抗钒、抗铁和其他重金属技术的应用和进展,为新型抗重金属催化裂化催化剂的研究和发展提供思路。
关键词 石油化学工程 催化裂化催化剂 抗重金属
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中孔氧化铝在抗铁污染FCC催化剂中的应用研究 被引量:5
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作者 胡贝 袁程远 +3 位作者 张海涛 郭大江 高雄厚 杜正银 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第7期80-84,共5页
分别以纤维素和拟薄水铝石为模板剂和铝源,采用溶胶-凝胶法制备了中孔氧化铝材料,并将其作为基质组分用于抗铁污染FCC催化剂的制备。利用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、SEM和ACE技术对所制备中孔氧化铝和催化剂进行了表征和反应性能评价。... 分别以纤维素和拟薄水铝石为模板剂和铝源,采用溶胶-凝胶法制备了中孔氧化铝材料,并将其作为基质组分用于抗铁污染FCC催化剂的制备。利用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、SEM和ACE技术对所制备中孔氧化铝和催化剂进行了表征和反应性能评价。表征结果表明:与常规拟薄水铝石相比,所制备中孔氧化铝材料具有更大的比表面积、孔体积和孔径,更高的表面酸密度。评价结果表明:与常规FCC催化剂相比,铁污染对含中孔氧化铝FCC催化剂催化裂化反应性能的不利影响更小,催化剂的抗铁污染性能得到了显著改善。 展开更多
关键词 中孔 氧化铝 催化裂化 抗铁污染 催化剂
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合成条件对高岭土微球原位晶化NaY分子筛的影响 被引量:4
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作者 熊晓云 魏昭成 +3 位作者 王久江 高雄厚 赵红娟 胡清勋 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2020年第1期99-102,共4页
以高岭土微球为原料,原位合成了NaY分子筛,并详细考察了固液质量比(简称固液比)、碱硅物质的量比(简称碱硅比)、偏高岭土微球与高温焙烧高岭土微球质量比[m(偏土球)/m(高土球)]及外加硅源对Y型分子筛结晶度的影响。研究显示,适当降低固... 以高岭土微球为原料,原位合成了NaY分子筛,并详细考察了固液质量比(简称固液比)、碱硅物质的量比(简称碱硅比)、偏高岭土微球与高温焙烧高岭土微球质量比[m(偏土球)/m(高土球)]及外加硅源对Y型分子筛结晶度的影响。研究显示,适当降低固液比和提高碱硅比,可提高Y型分子筛结晶度,但随固液比的降低和碱硅比的提高,微球晶化产物强度和Y型分子筛硅铝物质的量比(简称硅铝比)逐渐下降;采用m(偏土球)/m(高土球)为1∶4混合晶化可提高产物Y型分子筛结晶度至28%,进一步增加m(偏土球)/m(高土球),产物结晶度变化不大;采用m(偏土球)/m(高土球)为2∶3混合晶化,引入部分白炭黑作为硅源,可在固液比为0.38时,制备出强度高(磨损指数为0.9%)、Y型分子筛硅铝比为4.7、结晶度为37%的高岭土微球晶化产物。 展开更多
关键词 高岭土 Y型分子筛 原位晶化
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USY分子筛的改性及应用进展 被引量:5
7
作者 高瑞忠 赵红娟 +1 位作者 高雄厚 刘颖 《工业催化》 CAS 2017年第11期8-12,共5页
USY分子筛由于其突出的物化性质在石油化工领域得到广泛应用,并表现出优异的催化裂化性能。随着技术的进步,对USY分子筛改性以及拓宽USY分子筛的应用范围成为研究热点。介绍USY分子筛的改性及应用进展,在改性方面,总结对USY分子筛的酸... USY分子筛由于其突出的物化性质在石油化工领域得到广泛应用,并表现出优异的催化裂化性能。随着技术的进步,对USY分子筛改性以及拓宽USY分子筛的应用范围成为研究热点。介绍USY分子筛的改性及应用进展,在改性方面,总结对USY分子筛的酸碱改性、金属改性以及多种方法混合改性等改性方式;在应用领域,讨论USY分子筛在有机物的合成、生物质降解与环保、无机物的选择性催化以及在电化学方面的应用。 展开更多
关键词 催化化学 USY分子筛 酸碱改性 金属改性 混合改性
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高水热稳定性介孔分子筛的低成本合成研究进展
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作者 李云闯 谢方明 +7 位作者 席亚男 万新月 孙玉虎 赵永峰 李根 刘宏海 高雄厚 刘洪涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1877-1884,共8页
将表面活性剂与微孔分子筛的纳米团簇进行组装的方法实现了介孔分子筛孔壁的部分晶化,可以大幅提高介孔分子筛的水热稳定性,但是较高的模板剂和水用量导致的较高合成成本限制了其进一步应用。本文结合低成本合成高稳定性介孔分子筛及其... 将表面活性剂与微孔分子筛的纳米团簇进行组装的方法实现了介孔分子筛孔壁的部分晶化,可以大幅提高介孔分子筛的水热稳定性,但是较高的模板剂和水用量导致的较高合成成本限制了其进一步应用。本文结合低成本合成高稳定性介孔分子筛及其工业应用的研究历程,综述了在合成高稳定性介孔分子筛的同时降低有机模板剂和水的用量方面的研究进展,包括晶种协同作用法、母液循环法、亲水物质的引入法和复合模板剂法等,阐述了各种方法的合成机理和各自的优缺点,并指出在无有机模板剂条件下得到全结晶孔壁的介孔分子筛是未来的发展方向。 展开更多
关键词 介孔分子筛 水热稳定性 低模板剂 低水量 低成本合成
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预处理法制备原位晶化高结晶度NaY/高岭土复合微球 被引量:7
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作者 熊晓云 朱夔 +1 位作者 高雄厚 胡清勋 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期511-516,共6页
在高温焙烧高岭土微球(高土球)、偏高岭土微球(偏土球)混合晶化体系中,在合成配比不变的条件下,利用现有合成体系对高土球进行预处理制备了高结晶度NaY/高岭土复合微球,并对反应性能进行了考察。实验结果表明,偏土球预处理将导致复合微... 在高温焙烧高岭土微球(高土球)、偏高岭土微球(偏土球)混合晶化体系中,在合成配比不变的条件下,利用现有合成体系对高土球进行预处理制备了高结晶度NaY/高岭土复合微球,并对反应性能进行了考察。实验结果表明,偏土球预处理将导致复合微球中Y型分子筛结晶度下降,而高土球预处理有利于提高结晶度,当高土球在90℃预处理4h时,可将复合微球的结晶度从直接合成的26%提高到37%,同时复合微球的孔体积,比表面积以及外比表面积均明显增加;与直接合成相比,采用预处理法获得的高结晶度微球所制备的催化剂,具有更强的重油转化能力和更优的产品分布。 展开更多
关键词 原位晶化 NAY分子筛 结晶度 孔结构 高岭土 微球
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有机添加剂法制备原位晶化型大孔催化裂化催化剂 被引量:6
10
作者 熊晓云 高雄厚 +1 位作者 赵红娟 胡清勋 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期58-62,共5页
采用淀粉及聚合物-PDDA(聚二甲基二烯丙基氯化铵)分别作为有机添加剂,通过原位晶化方法制备NaY/高岭土复合物及催化裂化催化剂,并采用XRD、N_2吸附及ACE装置进行表征和评价。结果表明:引入淀粉或者聚合物-PDDA后,NaY/高岭土复合物结晶度... 采用淀粉及聚合物-PDDA(聚二甲基二烯丙基氯化铵)分别作为有机添加剂,通过原位晶化方法制备NaY/高岭土复合物及催化裂化催化剂,并采用XRD、N_2吸附及ACE装置进行表征和评价。结果表明:引入淀粉或者聚合物-PDDA后,NaY/高岭土复合物结晶度从18%增加到24%,引入淀粉后,复合物介孔孔体积从0.180cm^3/g提升到0.355cm^3/g,而引入PDDA后,复合物介孔孔体积进一步增加到0.431cm^3/g;与空白试验相比,使用引入淀粉和PDDA所制备的催化剂时,油浆产率分别降低1.98百分点和2.43百分点,总液体收率增加2.55百分点和3.07百分点。 展开更多
关键词 催化裂化 原位晶化 催化剂 有机添加剂 大孔
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拟薄水铝石@高岭土复合材料的合成及其在FCC催化剂中的应用 被引量:4
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作者 刘现玉 袁程远 +1 位作者 高雄厚 张磊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期219-223,共5页
以酸抽提高岭土生成的铝物种为酸性铝源、偏铝酸钠为外加碱性铝源,采用双铝中和法在高岭土结构中原位构筑了拟薄水铝石结构单元,合成了拟薄水铝石@高岭土复合材料,将所合成复合材料用于催化裂化催化剂的制备,考察了所制备催化剂的重油... 以酸抽提高岭土生成的铝物种为酸性铝源、偏铝酸钠为外加碱性铝源,采用双铝中和法在高岭土结构中原位构筑了拟薄水铝石结构单元,合成了拟薄水铝石@高岭土复合材料,将所合成复合材料用于催化裂化催化剂的制备,考察了所制备催化剂的重油催化裂化反应性能,采用XRD、N2吸附-脱附、氨气程序升温脱附、Py-FTIR等方法表征了所制备材料的物理化学性质。表征结果显示,拟薄水铝石结构单元被成功地引入到高岭土结构中,与常规高岭土相比,所制备的拟薄水铝石@高岭土复合材料具有更高的比表面积、孔体积和表面酸密度。实验结果表明,与使用常规高岭土制备的催化剂相比,使用拟薄水铝石@高岭土复合材料制备的催化剂的重油收率降低了1.50百分点,转化率提高2.85百分点,同时汽油收率和总液收率分别提高1.54和1.02百分点。 展开更多
关键词 拟薄水铝石 高岭土 复合材料 催化裂化 催化剂
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Application of New Heavy Metals Resistant Porous Binder Material Used in Fluid Catalytic Cracking Reaction 被引量:5
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作者 Zhang Zhongdong Liu Zhaoyong +3 位作者 Yan Zifeng gao xionghou Zhang Haitao Wang Zhifeng 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2014年第1期35-39,共5页
A novel porous binder was obtained from acid-treated kaolin. This new binder possessed abundant meso/macropores, good hydrothermal stability and heavy metal resistance. The prepared catalyst using new binder featured ... A novel porous binder was obtained from acid-treated kaolin. This new binder possessed abundant meso/macropores, good hydrothermal stability and heavy metal resistance. The prepared catalyst using new binder featured low attrition index and large pore volume. The catalysts were contaminated with Ni, V, and tested in a fixed-fluidized bed reactor unit. In comparison with the reference sample, the oil conversion achieved by the above-mentioned catalyst increased by 3.50 percentage points, and heavy oil yield decreased by 2.86 percentage points, while the total liquid yield and light oil yield increased by 2.82 percentage points and 0.79 percentage points, respectively. The perfect pore structure, good hydrothermal stability and heavy metal resistant performance of new binder were the possible causes leading to its outstanding performance. 展开更多
关键词 fluid catalytic cracking BINDER CONVERSION porous material hydrothermal stability heavy metal resistant
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加工俄油常渣催化裂化催化剂中Y型分子筛的研究 被引量:5
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作者 孙志国 张忠东 +4 位作者 高雄厚 王艳萍 郭成玉 邢昕 王剑 《中外能源》 CAS 2019年第5期69-72,共4页
由于俄罗斯原油进口量不断增长,俄油常渣在国内催化裂化原料组成中所占的比例逐渐提高。分析表明,与国内大庆原油常渣相比较,俄罗斯原油常渣的主要特点是饱和烃含量低(48.6%,质量分数),芳烃含量高(43.9%,质量分数),重金属含量高(Ni+V为2... 由于俄罗斯原油进口量不断增长,俄油常渣在国内催化裂化原料组成中所占的比例逐渐提高。分析表明,与国内大庆原油常渣相比较,俄罗斯原油常渣的主要特点是饱和烃含量低(48.6%,质量分数),芳烃含量高(43.9%,质量分数),重金属含量高(Ni+V为25.2μg/g),可裂化性能差,更易于生焦。所以,采用催化裂化手段加工俄油常渣需要解决的关键技术问题是降低产品中焦炭的选择性,要求开发出高活性、低生焦催化剂,其中,催化剂活性组分Y型分子筛是影响催化剂焦炭选择性最关键的因素。为此设计并进行了多组实验,采用不同性质的Y型分子筛,制备成催化剂,并对所制备的催化剂进行反应性能评价,包括晶胞常数、结晶度、Na_2O含量、孔结构及晶粒尺寸对产品中焦炭选择性的影响规律,结果表明,晶胞常数较低、结晶度较高、Na_2O含量较低、介孔比例较高和晶粒尺寸较小的Y型分子筛有利于降低焦炭选择性,是加工俄油常渣催化裂化催化剂较为理想的活性组分。 展开更多
关键词 俄油常渣 催化裂化 Y 型分子筛 焦炭选择性
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Research on Catalytic Cracking Performance Improvement of Waste FCC Catalyst by Magnesium Modification 被引量:3
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作者 Yuan Chengyuan Tan Zhengguo +2 位作者 Pan Zhishuang Zhang Haitao gao xionghou 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2018年第2期48-55,共8页
In this study,the deactivation mechanism caused by high accessibility of strong acid sites for the waste FCC catalyst was proposed and verified for the first time.Based on the proposed deactivation mechanism,magnesium... In this study,the deactivation mechanism caused by high accessibility of strong acid sites for the waste FCC catalyst was proposed and verified for the first time.Based on the proposed deactivation mechanism,magnesium modification through magnesium chloride impregnation was employed for the regeneration of waste FCC catalyst.The regenerated waste FCC catalyst was characterized,with its heavy oil catalytic cracking performance tested.The characterization results indicated that,in comparison with the unmodified waste FCC catalyst,the acid sites strength of the regenerated waste FCC catalyst was weakened,with no prominent alterations of the total acid sites quantity and textural properties.The heavy oil catalytic cracking results suggested that the catalytic cracking performance of the regenerated waste FCC catalyst was greatly improved due to the suitable surface acidity of the sample.In contrast with the unmodified waste FCC catalyst,the gasoline yield over the regenerated waste FCC catalyst significantly increased by 3.04 percentage points,meanwhile the yield of dry gas,LPG,coke and bottoms obviously decreased by 0.36,0.81,1.28 and 0.87 percentage points,respectively,making the regenerated waste FCC catalyst serve as a partial substitute for the fresh FCC catalyst.Finally,the acid property change mechanism was discussed. 展开更多
关键词 waste FCC catalyst REGENERATION magnesium modifcation catalytic cracking ACIDITY
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Preparation of Core-Shell Composite of Y@Mesoporous Alumina and Its Application in Heavy Oil Cracking 被引量:10
15
作者 Yuan Chengyuan Wang Zhengwu +3 位作者 Zhang Haitao Tan Zhengguo Pan Zhishuang gao xionghou 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2016年第1期29-35,共7页
A well core-shell composite of Y@meso-Al with a mesoporous alumina shell and a Y zeolite core was synthesized. The mesoporous alumina shell has a wormhole-like structure with large mesopores. The prepared catalytic cr... A well core-shell composite of Y@meso-Al with a mesoporous alumina shell and a Y zeolite core was synthesized. The mesoporous alumina shell has a wormhole-like structure with large mesopores. The prepared catalytic cracking catalyst using this composite has exhibited excellent catalytic performance for heavy oil cracking thanks to its favorable physicochemical properties, such as high surface area, large pore volume and outstanding acid sites accessibility for large molecules provided by the composite. In comparison with the reference catalyst using pure Y zeolite, the oil conversion achieved by the above-mentioned catalyst increased by 2.73 percentage points, while the heavy oil yield and coke yield decreased by 2.23 percentage points and 1.28 percentage points, respectively, with the light oil yield increasing by 2.27 percentage points. 展开更多
关键词 zeolite mesoporous alumina core-shell accessibility catalytic cracking
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催化裂化过程中影响丙烯和丁烯选择性的因素 被引量:1
16
作者 熊晓云 高雄厚 +1 位作者 胡清勋 赵红娟 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期61-65,共5页
采用ACE评价装置研究了重油催化裂化过程中丙烯和丁烯选择性的影响因素。结果表明:随着反应温度的升高,丙烯、丁烯选择性存在极大值,且丁烯选择性的极值温度低于丙烯;随反应剂油比的增大,丙烯和丁烯选择性均呈下降趋势,但丁烯选择性的... 采用ACE评价装置研究了重油催化裂化过程中丙烯和丁烯选择性的影响因素。结果表明:随着反应温度的升高,丙烯、丁烯选择性存在极大值,且丁烯选择性的极值温度低于丙烯;随反应剂油比的增大,丙烯和丁烯选择性均呈下降趋势,但丁烯选择性的下降幅度明显大于丙烯;随择形分子筛ZSM-5含量的增加,丙烯选择性有所提高,但丁烯选择性下降;ZSM-5改性方式同时影响丙烯和丁烯选择性;随Y型分子筛晶胞常数的增大,丙烯、丁烯选择性均下降,且丁烯选择性下降幅度大于丙烯。 展开更多
关键词 催化裂化 丙烯 丁烯 选择性
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Effect of LaPO_(4) Introduction as a Vanadium Trap for Preventing USY Zeolite Destruction
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作者 Du Xiaohui gao xionghou Liu Pusheng 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2021年第1期53-57,共5页
The use of lanthanum phosphate as a vanadium trap for preventing destruction of USY zeolite was studied.The effect of deposited vanadium on the hydrothermal destruction of zeolite was investigated by the solid-state N... The use of lanthanum phosphate as a vanadium trap for preventing destruction of USY zeolite was studied.The effect of deposited vanadium on the hydrothermal destruction of zeolite was investigated by the solid-state NMR technique.LaPO4 species can inhibit the zeolite framework structure from being collapsed by vanadium after steaming treatment.The EPR results show the oxidation-reduction reaction in LaPO4 and V2O5 system and inhibition of zeolite destruction by V5+.The catalysts prepared from USY and LaPO-USY zeolites were also tested in the catalytic reactions of heavy oil.The assessment results indicated that the USY modified with LaPO4 could bring about remarkably high dehydrogenation ability. 展开更多
关键词 FCC USY zeolite VANADIUM lanthanum phosphate hydrothermal stability
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