催化裂化油浆柔性脱固技术(RSFF)侧线试验和工业应用

采用催化裂化油浆柔性脱固(RSFF)技术在中国石化上海石油化工股份有限公司5 kt/a油浆脱固侧线试验装置上进行了油浆过滤试验。结果表明:侧线试验中脱固油浆产品收率为90%左右,脱固油浆中(Al+Si)质量分数为10μg/g左右,RSFF技术可有效脱除粒径小于1μm的颗粒;在过滤开始阶段,过滤压差快速上升,然后缓慢上升,压差拐点与进料量呈正相关关系;提高再生触发压差可有效延长过滤周期。基于上述试验结果,在茂名外联石化有限公司300 kt/a装置上进行了工业应用试验,结果表明,脱固油浆产品平均收率达到92%以上,脱固油浆中灰分为100μg/g以下,灰分脱除率达到98%以上。RSFF油浆脱固技术不需要大量物流循环,对设备磨损低,既适用于加工直接来自催化裂化装置的油浆,也适用于加工来自罐区的油浆甚至外购油浆。

分子筛类型对丁基苯加氢裂化反应的影响

以丁基苯为模型化合物,分别采用HY、Beta、ZSM-5、MOR分子筛为酸性组分制备4种NiMo/(Al_(2)O_(3)+分子筛)催化剂,采用高压加氢微型反应装置进行加氢裂化反应实验,系统考察分子筛类型对丁基苯转化率及脱烷基/断侧链、环化、脱氢等产物分布的影响。结果表明:在温度340~400℃、压力4.0 MPa、氢气/丁基苯体积比500、反应时间2 h的条件下,丁基苯主要发生脱烷基/断侧链反应和环化反应;4种催化剂上,提高反应温度均有利于丁基苯的转化和脱烷基/断侧链反应的发生,同时抑制了环化与环化脱氢反应。当丁基苯转化率相近(约46%)时,分子筛类型对产物尤其是苯、甲苯、乙苯、二甲苯等轻质芳烃混合物(BTEX)的收率与分布影响显著,具有十二元环结构的分子筛催化剂NiMo/(Al_(2)O_(3)+HY)、NiMo/(Al_(2)O_(3)+Beta)、NiMo/(Al_(2)O_(3)+MOR)上BTEX选择性较高,分别为40.41%、37.04%、43.65%;而十元环结构分子筛催化剂NiMo/(Al_(2)O_(3)+ZSM-5)上BTEX选择性仅有19.30%。分子筛上总酸量也是影响BTEX选择性的重要因素,总酸量最低的NiMo/(Al_(2)O_(3)+MOR)催化剂上BTEX选择性较高。

LCO高效加氢转化关键技术专用催化剂的开发与应用

面向解决催化裂化轻循环油(LCO)出路和富余柴油产能高值化利用的重大需求,以破解LCO加氢转化过程中芳环的加氢、环烷环的开环、烷基侧链的裂化和聚合结焦等关键反应对催化剂活性中心需求不一致的矛盾为切入点,通过创制新型催化材料、优化金属体系并改善制备方法等措施,开发了定向强化开环反应的柴油加氢改质催化剂RIC-3和兼具高开环与高断侧链性能的柴油加氢裂化专用催化剂RHC-100,构建了提高催化剂活性中心有效性、定向性和高效性的活性中心精细调控关键技术平台,形成了以RIC-3和RHC-100为核心、靶向调控多环芳烃加氢开环与裂化反应活性与选择性的催化剂族,可将劣质LCO转化为清洁柴油组分或高辛烷值汽油调合组分,为多环芳烃高效加氢转化技术的开发与应用提供技术支撑。

基于催速失活的柴油中芳烃加氢失活动力学模型

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化剂的活性损失随着反应时间增加、氢/油体积比减少而增加。在考虑催化剂活性损失的基础上建立三集总多环芳烃加氢饱和失活动力学模型,将计算得到的催速失活实验中活性系数与反应时间和氢/油体积比相关联,得到柴油加氢芳烃饱和活性系数模型,并通过失活动力学模型计算不同活性系数下多环芳烃含量的变化规律。

费-托合成油加氢裂化催化剂RCF-1的开发与工业应用

为加工费-托合成油,在优化酸性材料的类型、选择合适的介孔硅铝组分的基础上,开发了费-托合成油加氢裂化催化剂RCF-1,该催化剂具有温度敏感性低和中间馏分油选择性高等特点。工业应用结果表明,以RCF-1催化剂为基础,使用低温法费-托合成油加氢提质CFH^(L)技术,异构加氢裂化单元生产的柴油馏分十六烷值为76,凝点为-33℃。稳定加氢和异构加氢裂化石脑油馏分适合作为蒸汽裂解料。

加氢裂化催化剂RHC-133的开发与应用

中石化石油化工科学研究院有限公司开发了新一代加氢裂化催化剂RHC-133,该催化剂与第三代尾油型加氢裂化催化剂相比,喷气燃料选择性更高,尾油质量更优。RHC-133催化剂在中国石化齐鲁分公司的工业应用结果表明:使用该催化剂,高压加氢裂化装置的喷气燃料收率较上一周期提高3.75百分点,质量可满足3号喷气燃料的主要指标要求;柴油十六烷指数达到58.9,凝点为-47℃,可作为低凝柴油;尾油BMCI较上一周期降低2.0,低至9.7,是优质的蒸汽裂解制乙烯原料,装置取得了显著的经济效益和社会效益。RHC-133催化剂在中国石油某炼油厂的应用也同样取得了近似的良好效果。

电针治疗肾虚痰湿型多囊卵巢综合征高雄激素血症临床疗效观察

目的:观察电针治疗肾虚痰湿型多囊卵巢综合征(polycystic ovary syndrome,PCOS)患者高雄激素血症临床效果。方法:将68例肾虚痰湿型PCOS患者随机分为观察组(34例,脱落2例)和对照组(34例,脱落1例),观察组予电针治疗,对照组予安慰电针治疗,检测干预前及干预3个月后血清睾酮、雄烯二酮水平,同时结合多毛、痤疮评分、月经情况、基础体温及中医症候积分指数等指标,比较两组间的疗效差异。结果:两组患者干预3个月后,观察组总有效率优于对照组(P<0.01);与对照组相比,观察组血清睾酮、雄烯二酮水平、痤疮评分及月经情况评分均明显降低(P<0.01),多毛评分无明显差异(P>0.05)。两组患者基础体温双相率比较,干预1个月后差异无统计学意义(P>0.05),干预2个月后观察组优于对照组(P<0.05),干预3个月后观察组明显高于对照组(P<0.01)。观察组电针干预3个月后痤疮评分、月经情况评分、血清睾酮及雄烯二酮水平均较干预前降低(P<0.05),多毛评分与干预前相比无明显差异(P>0.05);对照组安慰电针干预3个月后多毛评分、痤疮评分、月经情况评分、血清睾酮及雄烯二酮水平与干预前比较无明显差异(P>0.05)。结论:电针能降低肾虚痰湿型PCOS患者血清睾酮、雄烯二酮水平,降低痤疮评分及月经情况评分,提高基础体温双相率,改善患者高雄激素血症及临床症状,提高临床疗效。

大比例增产航煤兼产优质尾油加氢裂化技术的开发与应用

为满足重点地区航煤不足、炼油装置向化工转型等问题,推出新一代加氢裂化催化剂RHC-131和加氢裂化精制段催化剂RN-410;基于新催化剂和系统性工艺研究,成功开发了大比例增产航煤兼产优质尾油加氢裂化技术。该技术在某企业200万吨/年高压加氢裂化装置的应用结果表明,采用该技术可大幅度提高喷气燃料收率,降低尾油BMCI值;通过馏分切割的变化还可以切换成多产柴油模式,以适应市场需求变化。该技术的成功实施,使得高压加氢裂化装置实现了提质、增效、降碳和降本等多重收益,从技术上实现了过程绿色化。

Medium-Pressure Hydro-upgrading (MHUG) Technology for Producing Clean Diesel Fuel

This article introduces the development and application of the medium-pressure hydro-upgrading(MHUG) technology developed by the Research Institute of Petroleum Processing(RIPP).The MHUG technology based on the chemistry of diesel hydro-upgrading reactions has the advantages of flexible product slate and excellent product quality that can increase the cetane rating of diesel fuel up to more than 15 units.The hydrotreating and hydro-upgrading catalysts associated with the MHUG technology have outstanding performance to meet the demand of MHUG technology for hydro-saturation and selective ring-opening of aromatic rings.New MHUG process flow scheme can further increase the yield and selectivity of target products.Commercial application of multiple MHUG units has revealed that the MHUG technology designated for clean diesel production features good feedstock adaptability and operating stability.

大学生人际疏离感与自恋:自我和谐的中介作用

为探究大学生人际疏离感、自我和谐与自恋之间的关系,采用自我和谐量表、青少年疏离感问卷中的人际疏离感分量表以及自恋人格问卷对344名大学生进行问卷调查。结果发现:大学生人际疏离感只在地区上产生显著差异,自恋水平在年级与地区上有显著差异。大学生人际疏离感、自恋和自我和谐之间均有显著正相关关系,自我和谐在大学生人际疏离感与自恋间的中介效应显著。

加氢裂化催化剂RHC-131的开发及其工业应用

中石化石油化工科学研究院有限公司开发了新一代加氢裂化催化剂RHC-131。中型装置评价结果表明:与上一代尾油型催化剂相比,产物喷气燃料收率提高3.5百分点,尾油BMCI降低1.8;与国外同类型先进催化剂相比,RHC-131催化剂作用下的喷气燃料收率更高,尾油质量更优,在兼产高品质喷气燃料和优质尾油方面具有明显优势。稳定性试验结果表明,RHC-131催化剂具有很好的活性稳定性。工业应用结果表明,采用RHC-131催化剂可以提高喷气燃料收率,降低尾油BMCI,通过梯级活性级配,可大幅度降低冷氢用量,减少燃料气用量,在提高经济效益的基础上,降低能耗,减少碳排放。

混凝土弧形梁板结构正常使用阶段受力性能评估

弧形梁因其造型优美而被广泛应用于建筑结构。在竖向荷载作用下,弧形梁呈弯剪扭耦合的复杂受力状态,其安全性能引发了大量关注。本文以某高层建筑中混凝土弧形梁板结构为研究对象,发展了一种评估该类结构是否满足设计荷载标准及正常使用要求的方法。首先,对其进行部分正常使用荷载下的原位静力加载试验,测试构件的工作性能。然后,采用ABAQUS建立弧形梁板结构的有限元分析模型,进行试验相同工况下的受力模拟与结果对比。考虑全部的正常使用荷载,开展弧形梁板结构有限元分析,进而完成该类结构的受力性能评估。结果表明:按正常使用荷载考虑,试验弧形梁板的变形均小于规范限值且无明显裂缝,钢筋和混凝土的应力、应变均较小,满足正常使用状态的受力要求。

加氢裂化催化剂对VGO生产重石脑油的影响

为了提高加氢裂化催化剂重石脑油的选择性,分别采用USY、Hβ分子筛为载体负载NiW金属制备加氢裂化催化剂CUSY和CB,并采用BET、XRD、XPS、Pyd-IR、HRTEM、TG-MS等分析手段对分子筛与催化剂进行表征,以上海石化VGO为原料油,在固定床中试装置上对CUSY和CB催化剂进行加氢裂化反应性能评价。结果表明:与USY分子筛相比,Hβ分子筛中含有更多的介孔结构,其介孔表面积与体积分别提高了127 m^(2)/g和0.257 cm^(3)/g;但USY分子筛、载体与催化剂的总酸量和B酸酸量均为Hβ分子筛、载体及催化剂的2倍多,加氢裂化后的CUSY催化剂的硫化度比CB低6.7百分点,其加氢活性相晶粒尺寸更大;在氢气压力13.0 MPa、温度350~365℃、氢/油体积比1200、精制和裂化体积空速分别为1.3和1.8 h^(-1)的条件下,与CUSY催化剂相比,CB催化剂更有利于链烷烃的转化,进而增加重石脑油链烷烃含量;在相同转化率下,CUSY催化剂作用下重石脑油选择性比CB催化剂高约1.83百分点,芳烃潜含量(质量分数)高12.2百分点。这说明抑制烷烃的转化是提高重石脑油馏分选择性和芳潜的重要因素。

柴油加氢NiMo催化剂新鲜剂与工业旧剂反应规律实验研究

以混合柴油为原料,在中型固定床加氢实验装置上,对柴油加氢NiMo催化剂新鲜剂与工业旧剂2种催化剂在不同温度和空速条件下的反应规律进行研究。结果表明,相比新鲜剂,工业旧剂发生了明显的失活,催化剂孔结构发生明显变化,不同加氢反应发生的活性损失并不一致。工业旧剂可以通过提高反应温度、降低空速的方法提高脱氮率和脱硫率,但无法脱除难反应硫化物。对于多环芳烃饱和反应,随反应温度升高存在热力学平衡限制,产品中多环芳烃含量存在最小值;空速对新鲜剂影响大于工业旧剂,降低空速有利于芳烃饱和。根据实验数据建立了催化剂失活动力学模型,研究了失活催化剂加氢脱硫反应和多环芳烃饱和反应指前因子变化规律,通过动力学模型能够预测失活催化剂各个加氢反应活性损失程度,以及不同空速条件下催化剂能够生产国Ⅵ柴油的指前因子比值临界值。通过动力学模型计算发现,催化剂失活前后反应活化能变化不大,指前因子变化明显,当加氢脱硫反应指前因子比值为0.37、多环芳烃饱和反应指前因子比值为0.12时,可以在液时空速为0.67 h^(-1)时生产出满足国Ⅵ标准的柴油。

化工型炼油厂反应基础与核心技术开发

近年来,化工转型及相关核心技术的开发已成为炼油化工行业关注的热点。中国石化石油化工科学研究院基于对石油中烃类结构和反应特性的认识,开发了促进目标反应物定向转化的催化材料制备以及反应环境优化调控的工艺,形成了化工型炼油厂核心技术。其中,重油定向加氢处理-选择性催化裂解集成技术可将重质原料转化为低碳烯烃;增产航煤和优质化工原料的蜡油加氢裂化技术将蜡油馏分转化为航煤的同时还能灵活增产芳烃和烯烃原料。这些技术从组分炼油的角度实现了石油分子的高效利用,为化工转型发展提供了技术支撑。

高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100的开发

基于对加氢催化剂失活因素(如积炭形成、活性相长大)的有效控制,相继开发了构建通畅扩散孔道的载体制备技术、稳定活性相的金属负载技术以及削减活性位积炭的催化剂制备技术,由此创建了“反应物分子与活性相最优匹配”的新型催化剂制备技术(ROCKET^(+)技术)平台。基于该平台成功开发了高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100。与参比剂相比,RS-3100催化剂的稳定性提高30%以上,工业装填堆密度降低20.5%,具有高性价比。RS-3100催化剂适合于中高压、原料中含有二次加工柴油的加氢装置,可以在较缓和条件下生产硫质量分数低于10μg g、多环芳烃质量分数小于7%的国Ⅵ标准柴油调合组分。

满足全氢型炼化模式的加氢催化剂开发技术平台的构建和工业应用

针对市场需求结构的变化,中国石化石油化工科学研究院(石科院)致力于石油资源的高效利用以提高轻质油的收率、实现低成本绿色生产清洁油品以及多产汽油、油化结合等关键技术的提升和推广。通过长期的基础研究,紧密结合工业实践,成功构建了加氢催化剂开发技术平台。它是由催化材料平台、活性相平台和催化剂生产技术平台组成的有机整体。基于加氢催化剂开发技术平台,石科院可以快速响应工业实践中遇到的实际问题和产生的技术需求,提出适应性好、针对性强的技术措施,为炼油企业创造更大的经济效益和社会效益。

催化裂化油浆柔性脱固技术(RSFF)研究

以催化裂化油浆为原料,用自主开发的不同技术代别的柔性滤材对油浆进行脱除固体颗粒物处理(简称脱固),考察了过滤温度、进料速率对油浆脱固效果的影响,进一步考察了柔性滤材的性能稳定性及其对不同原料的适应性。结果表明:第三代滤材对油浆的脱固率最高,第二代滤材对油浆的脱固率较第一代滤材略高;过滤温度越高、进料速率越低,脱固周期越长;第三代柔性滤材可以适应黏度高、固体颗粒含量较高的油浆,而且性能稳定、再生性能好。使用第三代柔性滤材,经过多次再生后,脱固油浆的Al和Si的质量分数均小于10μg/g,过滤器初始压降基本相同。

高性能加氢改质催化剂RIC-3的开发及工业应用

为满足市场对高品质清洁柴油的需要,中国石化石油化工科学研究院开发了新一代高性能柴油加氢改质催化剂RIC-3。与上一代催化剂RIC-2相比,RIC-3催化剂对柴油十六烷值提高能力和密度降低能力更优,且催化剂装填堆密度降低约25%;RIC-3催化剂对性质不同的催化裂化柴油均有较好的适应性,在缓和的反应条件下,柴油十六烷值提高10～12个单位;催化剂稳定性和再生性能良好。工业应用结果表明,以焦化柴油和焦化汽油的混合油为原料,在氢分压7.1 MPa以及较低的反应温度下,可以生产硫质量分数小于5g/μg、十六烷值大于51的清洁柴油。

工艺条件对蜡油缓和加氢裂化产品性质的影响

为了利用蜡油缓和加氢裂化工艺灵活调节炼油厂的柴汽比,考察了反应氢分压、空速及氢油比对缓和加氢裂化蜡油及柴油产品性质的影响。结果表明:在相同转化率下提高氢分压时,蜡油及柴油产品性质均改善显著,且含量较高的单环芳烃较易发生反应,碳数较低的单环芳烃随氢分压进一步提高较易发生反应,环烷烃及链烷烃碳数分布随氢分压的变化较小;在相同转化率下提高空速时,蜡油及柴油产品性质变化较小,高空速条件下,蜡油产品各烃类碳数分布的峰值显著高于低空速的蜡油产品;在相同转化率下提高氢油比时,蜡油和柴油产品性质变化较小,高氢油比条件下,蜡油产品各烃类碳数分布峰值高于低氢油比条件下的蜡油产品。因此,在相同转化率条件下,高的氢分压有利于生产优质柴油调合组分及蜡油产品,高氢油比和高空速有利于生产碳数较高的蜡油产品,可作为优质的催化裂化或催化裂解原料。