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1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯/异戊二烯的活性阴离子交替共聚合调控研究 被引量:1
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作者 董承威 冷雪菲 +5 位作者 韩丽 李超 杨琳燦 沈禾雨 马红卫 李杨 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期287-296,共10页
采用活性阴离子聚合方法研究了硅氢基功能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯(DPE-SiH)与异戊二烯(Ip)在苯中的共聚反应,采用多种方法对序列分布、竞聚率和表观速率常数等进行测定.结果表明无调节剂下共聚物... 采用活性阴离子聚合方法研究了硅氢基功能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯(DPE-SiH)与异戊二烯(Ip)在苯中的共聚反应,采用多种方法对序列分布、竞聚率和表观速率常数等进行测定.结果表明无调节剂下共聚物链中异戊二烯的插入量远多于DPE-SiH,DPESiH主要分布在聚合物链末端,得到了一种梯度共聚物,竞聚率rIp=9.28,2种单体的表观速率常数分别为KD=0.00134 min^−1,KIp=0.01421 min^−1,Ip在无调节剂条件下的共聚中表现出高活性.同时研究了添加调节剂(N′N'N'N-四甲基乙二胺(TMEDA)和叔丁醇钾(t-BuOK))后的共聚物链中的序列分布,加入调节剂TMEDA和t-BuOK后得到了交替共聚物,实现了DPE-SiH和Ip单元在共聚物链中的序列调控,且对链中Ip单元的微观结构含量进行了调控,对形成交替共聚物的原因做了探讨,并通过Gaussian模拟探究了活性中心对Ip微观结构具有选择性的机理以及调节剂对活性中心的作用机理. 展开更多
关键词 活性阴离子聚合 交替序列调控 1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯 异戊二烯
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伯胺功能化苯乙烯/丁二烯共聚物合成及其组成分布调控 被引量:1
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作者 沈禾雨 冷雪菲 +6 位作者 韩丽 杨琳燦 李超 张松波 雷岚 马红卫 李杨 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第12期1385-1393,I0005,共10页
苯乙烯/丁二烯共聚物是一种有广泛应用基础的弹性体材料,对其结构的控制是调控材料性能的关键.对于序列无法精准控制的共聚合体系,需要对其结构进行组成分布控制.本文在伯胺DPE衍生物、苯乙烯和丁二烯的三元共聚合体系中,通过改变投料顺... 苯乙烯/丁二烯共聚物是一种有广泛应用基础的弹性体材料,对其结构的控制是调控材料性能的关键.对于序列无法精准控制的共聚合体系,需要对其结构进行组成分布控制.本文在伯胺DPE衍生物、苯乙烯和丁二烯的三元共聚合体系中,通过改变投料顺序,合成分子量相近、组成分布不同的伯胺功能化丁苯共聚物(ran-NFSBC和grad-NFSBC),并对聚合动力学开展研究.在ran-NFSBC中,苯乙烯对伯胺DPE衍生物的竞聚率为2.58,伯胺DPE衍生物的转化率为71.7%,且苯乙烯组成为无规分布趋势.在grad-NFSBC中,伯胺DPE衍生物完全转化,并利用定时取样测定其组成分布,苯乙烯组成呈现梯度分布趋势.最后,利用DSC测试初步揭示了组成分布对丁苯共聚物热性能的影响. 展开更多
关键词 活性阴离子聚合 伯胺功能化 丁苯共聚物 组成分布
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Synthesis of Alkyne-functionalized Polymers via Living Anionic Polymerization and Investigation of Features during the Post-“thiol-yne” Click Reaction
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作者 Lin-Can Yang Li Han +5 位作者 Hong-Wei Ma Pi-Bo Liu he-yu shen Chao Li Song-Bo Zhang Yang Li 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2019年第9期841-850,共10页
"Thiol-yne" click reaction has already been widely applied in synthesis and modification of new polymer structures or novel materials due to its specific features. However, in most studies, only chain-end st... "Thiol-yne" click reaction has already been widely applied in synthesis and modification of new polymer structures or novel materials due to its specific features. However, in most studies, only chain-end strategy was employed when using the di-addition feature of thiol-yne reaction, thus the in-chain di-addition strategy could endow us with a broader space to develop the synthesis of advanced polymers. Therefore, in this paper, the features of in-chain mono and di-addition were investigated when modifying the alkynefunctionalized polymers to prepare grafted polymers via thiol-yne click reaction. The results showed that it is almost impossible to obtain the in-chain di-adducts even under excess feeding of chain-end thiol-functionalized grafts, while only the in-chain mono-adducts could be obtained efficiently. Further researches investigated that the controlled grafting could be encountered when carrying out the thiol-yne click reaction between chain-end alkyne-functionalized polystyrenes and chain-end thiol-functionalized polystyrenes under proper feedings. Therefore, the effect of steric?hindrance might be the primary reason for the alternative grafting via thiol-yne click reaction between in-chain and chain-end alkyne-functionalized polymers. 展开更多
关键词 Alkyne-functionalized polymers In-chain di-addition Thiol-yne CLICK reaction Living ANIONIC polymerization
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