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基于FeWOx/SiO2载氧体的甲烷化学链部分氧化反应 被引量:4
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作者 刘蕊 裴春雷 +5 位作者 张先华 陈赛 李洪芳 曾亮 慕仁涛 巩金龙 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第7期1140-1151,共12页
甲烷具有价格低廉且储量丰富的优点,因此将甲烷转化为合成气(一种H2:CO为2的混合物),从而进一步合成有价值的化学品和液体燃料引起了人们的极大关注.化学链甲烷部分氧化(CLPOM)技术能避免甲烷与空气直接接触而引起爆炸的危险,可以降低... 甲烷具有价格低廉且储量丰富的优点,因此将甲烷转化为合成气(一种H2:CO为2的混合物),从而进一步合成有价值的化学品和液体燃料引起了人们的极大关注.化学链甲烷部分氧化(CLPOM)技术能避免甲烷与空气直接接触而引起爆炸的危险,可以降低后续对合成气与氮气分离操作所带来的费用,因此日益受到关注.CLOPM过程主要分为两步:第一步,CH4被载氧体所携带的氧部分氧化,载氧体被还原;第二步,利用氧化剂(例如空气)将被还原的载氧体再氧化恢复.因此,载氧体在CLOPM过程中起到至关重要的作用.载氧体的选择主要存在两个问题:(1)甲烷被活化所产生含碳产物的能力与晶格氧的给氧能力不匹配所带来的严重碳沉积;(2)金属离子间扩散速率不匹配而造成载氧体在氧化还原过程中结构的不可逆变化.基于上述两个问题,本文设计了FeWOx/SiO2载氧体用于CLPOM.与未改性的WO3/SiO2载氧体相比,甲烷的转化率和合成气的收率都有显著提高.FeWOx/SiO2在900℃、1 atm反应条件下表现出62%的甲烷转化率、93%的CO气相选择性、94%的H2选择性和2.4的H2/CO比值,同时在50个循环中表现出优异的催化活性和稳定性.本工作利用CH4脉冲反应研究了FeWOx/SiO2的甲烷表面反应过程;采用CH4-TPR和H2-TPR相结合探究了甲烷活化速率与晶格氧扩散速率之间的关系;通过XPS和XRD对FeWOx/SiO2在氧化还原过程中的结构稳定性进行了探讨.综合上述实验结果,对FeWOx/SiO2应用于CLPOM的反应机理进行了阐述.H2-TPR结果表明,在FeWOx/SiO2中,相较于Fe2O3/SiO2,Fe-O的活性受到抑制,使其更倾向于与甲烷发生部分氧化反应;相较于WO3/SiO2,W-O的活性得到明显提升,因此更多的晶格氧可以参与到部分氧化反应中来氧化积碳,从而使合成气收率大幅度提升.从CH4-TPR结果可以看出,对于FeWOx/SiO2,CO与H2的生成温度最接近,意味着晶格氧的传输速率较快并且能够与甲烷活化产生含碳中间物种的速率相匹配,将其及时氧化生成CO,避免由于积碳造成的催化剂失活.结合XPS和XRD结果可以得出,在甲烷还原过程中,FeWOx经历一步还原形成Fe-W合金,由于其间存在强相互作用,因而抑制了还原过程中催化剂相分离现象的发生.同时,根据铁钨离子在空气条件下扩散速率的公式计算可以得出,其相近的离子氧化速率也保证了在氧化过程中催化剂结构的稳定性.本工作为进一步构建用于甲烷化学链部分氧化制合成气的复合金属氧化物载氧体提供了研究思路. 展开更多
关键词 Fe-W合金 甲烷活化 晶格氧扩散 相分离 离子氧化速率
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Facile ultrafine copper seed-mediated approach for fabricating quasi-two-dimensional palladium-copper bimetallic trigonal hierarchical nanoframes
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作者 Min Shen Yuanbiao Huang +7 位作者 Dongshuang Wu Jian Lv Minna Cao Meimei liu Yinglong Yang hongfang li Binbin Guo Rong Cao 《Nano Research》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第8期2810-2822,共13页
Anisotropic Pd nanoparticles with highly branched morphologies are urgently needed as building blocks for nanoscale devices, catalysts, and sensing materials owing to their novel structures and unique physicochemical ... Anisotropic Pd nanoparticles with highly branched morphologies are urgently needed as building blocks for nanoscale devices, catalysts, and sensing materials owing to their novel structures and unique physicochemical properties. However, realizing size control and branch manipulation for these materials is very challenging. In this study, we develop a facile ultrafine Cu seed-mediated approach in the aqueous phase to produce novel Pd-Cu trigonal hierarchical nanoframes (THNFs). The main branch of most of the obtained nanocrystals is tripod-like, with advanced branches along the arms as frame units having self-similarity. In this method, the size of the Pd-Cu THNFs can be flexibly controlled by manipulating the nucleation involving the sub-3 nm Cu seeds. These Pd-Cu THNFs outperform Pd black with regard to their ethanol-oxidation performance, having a specific activity and mass activity 9.7 and 6.6 times higher, respectively. This research provides a versatile ultrafine seed-mediated approach for producing size-controlled anisotropic bimetallic nanoframes. 展开更多
关键词 ultrafine seed mediation Pd-Cu HIERARCHICAL anisotropy ethanol oxidation
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基于超分子晶体制备超细铂纳米颗粒用于催化加氢硝基苯 被引量:5
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作者 张晓萌 李希雅 +2 位作者 熊晚枫 李红芳 曹荣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第2期180-185,共6页
由于纳米催化剂的独特催化活性,因而开发稳定的超细纳米催化剂的制备方法引起了广大科研工作者们的关注.然而,复杂的合成过程和结构的不稳定性已经成为纳米催化剂研究和实际应用的瓶颈.本工作通过原位还原氯铂酸和十甲基五元瓜环(Me_(10... 由于纳米催化剂的独特催化活性,因而开发稳定的超细纳米催化剂的制备方法引起了广大科研工作者们的关注.然而,复杂的合成过程和结构的不稳定性已经成为纳米催化剂研究和实际应用的瓶颈.本工作通过原位还原氯铂酸和十甲基五元瓜环(Me_(10)CB[5])构筑的超分子晶体材料,成功制备了粒径尺寸约为3.0 nm的超细铂纳米粒子.Me_(10)CB[5]的空间限域效应成功抑制铂纳米颗粒的团聚;瓜环端口羰基氧与铂纳米粒子表面的相互作用防止铂纳米粒子脱落,确保催化剂的高稳定性.该铂纳米催化剂对于温和条件下催化加氢硝基苯反应具有优良的催化活性、高稳定性和高化学选择性.这项工作为纳米催化剂的制备开辟了一条新途径,为纳米催化剂在电化学、能源科学和环境保护等许多重要领域的应用提供了基础. 展开更多
关键词 超分子晶体 Pt纳米颗粒 硝基芳烃 催化加氢
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