氨基葡萄糖的药品临床快速综合评价

目的对氨基葡萄糖进行药品临床快速综合评价,为医疗机构遴选氨基葡萄糖提供依据。方法结合上海中医药大学附属市中医医院与上海市的实际情况,参照《中国医疗机构药品评价与遴选快速指南(第二版)》,从药学特性、有效性、安全性、经济性及其他属性评价盐酸氨基葡萄糖胶囊(商品名三康,0.75 g×30粒/瓶、0.75 g×60粒/瓶)和硫酸氨基葡萄糖胶囊(商品名伊索佳,0.314 g×12粒×2板/盒)。结果盐酸氨基葡萄糖胶囊30粒/瓶的评分为71.74分,60粒/瓶的评分为71.5分,硫酸氨基葡萄糖胶囊的评分为71.5分。结论三款氨基葡萄糖药品的药学特性、安全性及其他属性较一致,盐酸氨基葡萄糖胶囊的经济性较好,硫酸氨基葡萄糖胶囊的有效性证据更充分。

香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的相对量比和在4种常用气相色谱柱上的出峰顺序

气相色谱上用MP2和B3LYP方法,进行了巨豆三烯酮E/Z异构体热力学参数的理论计算,以4种常用毛细管气相色谱柱进行了巨豆三烯酮香精中各异构体含量的分析.结果表明:(1)在常用的DB-WAX、DBFFAP(等效于SGE BP-21)、HP-5MS、RXi-5sil MS毛细管色谱柱上,巨豆三烯酮各异构体的出峰顺序完全相同,依次为(4,7E,9)-、(4,6Z,8Z)-、(4,6Z,8E)-、(4,6E,8Z)-、(4,6E,8E)-巨豆三烯酮;(2)巨豆三烯酮各异构体分子结构的内能决定了合成产物中各异构体的量比;(3)不同机理或路线合成的巨豆三烯酮香精样品中,(4,6Z,8E)-和(4,6E,8E)-巨豆三烯酮的量比显著大于(4,6Z,8Z)-和(4,6E,8Z)-异构体.理论计算和实验结果一致,对香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的定性和定量具有一定的意义.

超高效液相色谱法同时测定烟草中非挥发有机酸

研究建立了一种以固相萃取净化结合超高效液相色谱法(UPLC)测定烟草中非挥发有机酸含量的分析方法.将烟草实验样品置于自主设计的样品萃取瓶中,用0. 1 mol/L氢氧化钠溶液超声提取,提取液通过装填有MCI-GEL反相树脂的筛板进行萃取净化;利用超高效液相色谱法进行分离测定,以5%的乙腈水溶液(含0. 1%磷酸)为流动相,利用Waters Acquity UPLCTM BEH C18(2. 1 mm×100 mm,1. 7μm)作为色谱分离柱;在优化的色谱条件下,烟草中5种非挥发有机酸(草酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸和琥珀酸)在7 min内能得到较好的分离. 5种非挥发性有机酸在1. 0～550μg/m L范围内具有较好的线性关系,线性相关系数> 0. 999;检出限在0. 10～0. 18μg/m L之间;不同添加水平下,回收率在95. 2%～102. 3%之间,精密度实验RSD在1. 5%～2. 2%之间.该方法前处理集提取、固相萃取、过滤和转移为一体,分析效率大大提高,准确度高,重复性好,可以应用于烟草及相关样品中非挥发性有机酸的测定.

在线固相萃取-气相色谱/质谱法测定卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺

为实现卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺(TSNAs)的简便快速检测,本文建立了测定卷烟主流烟气中4种TSNAs含量的在线固相萃取-气相色谱/质谱分析方法,通过碱性氧化铝固相萃取柱富集净化样品,基于该方法在线测定了8个烤烟型卷烟样品,并与气相色谱-热能联用法进行了结果比较。结果表明:该方法可以大大简化前处理步骤,4种TSNAs在0.15~10 ng/mL内均具有较好的线性关系,线性相关系数>0.999,检出限分别为0.03 ng/g、0.04 ng/g、0.03 ng/g和0.04 ng/g,在不同添加水平下,平均回收率为92.4%~97.5%,日内精密度和日间精密度均小于3.5%,重复性较好。该方法与气相色谱-热能联用法检测结果的配对t检验结果表明,在95%置信概率下,两种方法的测定结果一致,没有显著性差异。

新型进样瓶-气相色谱质谱法测定烟叶中的24种有机酸

建立了一个新型进样瓶,结合气相色谱质谱法(GC-MS)可以测定烟叶中的24种有机酸。结果表明:新型进样瓶可以集提取、过滤、干燥、衍生化反应和进样功能为一体,在一定程度上减少操作步骤,缩短前处理时间,可以保障样品检测的平行性和稳定性;利用新型进样瓶,以二氯甲烷为提取剂,N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)为衍生化试剂,将提取液在40℃下反应60 min,衍生化后的样品利用气相色谱质谱法,选择离子模式进行检测。该方法在0. 5～50 mg/L范围内,线性关系较好(R> 0. 99),检出限为0. 1～6. 8μg/g,加标回收率在85%～104%之间,相对标准偏差在1. 1%～5. 1%之间;利用该方法对不同生长期的烟叶进行检测,发现有机酸物质具有差异性。该方法操作简单、重复性好、准确度高,可以满足烟草及相关样品中有机酸的检测要求。

基于HS-SPME-GC/MS指纹图谱及化学计量学的野坝子蜂蜜鉴别

为了实现野坝子蜂蜜的有效鉴别,收集了代表性产地大姚-滇中北部冷凉区、弥勒-滇中部半干旱区野坝子蜂蜜以及普通蜂蜜样品,采用HS-SPME-GC/MS分析,结合指纹图谱、主成分分析(PCA)、欧氏距离以及聚类分析等数据分析手段,均能实现对野坝子蜂蜜与普通蜂蜜的准确判别。同时,在指纹图谱所指认的15个共有峰基础上,筛选出反式氧化芳樟醇、顺式氧化芳樟醇、壬酸乙酯、脱氢芳樟醇和苯乙醇等5个峰峰面积构建了3个Fisher函数,能够快速有效地实现野坝子蜂蜜与普通蜂蜜的鉴别。此外,为了实现不同产地野坝子蜂蜜的识别及质量控制,对两个代表性野坝子蜂蜜产地野坝子蜂蜜成分,采用F检验进行分析,表明由于产地特征差异2个代表性产地野坝子蜂蜜成分差异明显,其中丁香醇C、间苯二甲醛、丁香醇D、月桂酸乙酯、α-异氟尔酮、苯甲酸乙酯、乙酸苯乙酯、异丁醇、2-甲基丁醇等9个成分可作为2个产地野坝子蜂蜜之间的主要差异成分。本研究为野坝子蜂蜜的真伪鉴别以及不同产地野坝子蜂蜜产地识别评价提供技术支持。

气相色谱-质谱联用法测定新鲜烟叶中的7种甾醇

建立了简便、快速同时测定新鲜烟叶中7种甾醇的分析方法。样品采用正己烷提取,MSTFA/DMF(体积比1∶1)衍生化,5α-胆甾烷为内标,采用DB-5MS(15m×0.25mm×0.25μm)色谱柱分离、气相色谱质谱联用法同时测定了烟叶中的双氢速甾醇、胆固醇、麦角甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、羊毛甾醇、β-谷甾醇等7种甾醇。7种甾醇的线性范围介于2~500μg/mL,线性关系良好(R^(2)> 0.99),定量限为3.31~9.26μg/g,7种甾醇日内测定结果的相对标准偏差在3.38%~5.41%之间,日间测定结果的相对标准偏差在5.70%~8.49%之间,3个水平加标平均回收率在85.8%~110.2%之间。该方法适用于新鲜烟叶中7种甾醇的含量分析。

Comparison of Different Cartridges of Solid Phase Extraction for Determination of Polyphenols in Tobacco by UPLC/MS/MS and Multivariate Analysis

The comparison of solid phase extraction（SPE） for the preconcentration and isolation of polyphenols in tobacco samples was carried out by ultra-high performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry （UPLC/MS/MS） and multivariate analysis.Several adsorbing materials of SPE（C18,NH2,SAX and OASIS） were investigated.It was found that the C18 and OASIS cartridges can not only speed up the purification process,but also simplify the SPE operation.A UPLC/MS/MS was used for the determination of polyphenols in tobacco samples after purification.All analytes were separated and determined in 2min.The limit of detection was 0.05 ng/mL.Cluster analysis（CA） and principal component analysis（PCA） were used for the analysis of 4 varieties（flue-cured tobacco,oriental tobacco,sun-cured tobacco and burley） in order to interpret the effect of planting and machining process on the concentration of polyphenols.The different types of tobacco samples could be easily clustered by CA.PCA on the chemical composition of tobacco resulted in two principal components（PCs） that take 84.2% of the total variance.The PCA and CA indicate that the polyphenols can be used for distinguishing tobacco types.

烟用香精中16种多环芳烃的超高效液相色谱法测定

建立了烟用香精中16种多环芳烃含量的超高效液相色谱-紫外检测分析方法。样品采用正己烷超声提取,基质分散固相萃取净化后,使用可变波长检测器在220 nm和240 nm处双波长检测。16种多环芳烃的线性范围介于0.002~10μg/mL,3个水平加标平均回收率在84.1%~114%之间,相对标准偏差为1.2%~5.7%,定量限为0.3~2μg/kg。该方法灵敏、准确,适用于烟用香精中16种多环芳烃的含量分析。

超高效液相色谱法快速测定烟草样品中的植物色素

建立超高效液相色谱法快速测定烟草中植物色素(新黄质、紫黄质、叶黄素、叶绿素-a、叶绿素-b、β-胡萝卜素)检测方法。90%丙酮超声萃取30 min,色谱柱为Waters ACQUITY UPLCTM BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm),流动相为乙腈-水梯度洗脱,以体积比按(乙腈90%+10%水),4.0 min(100%乙腈)的梯度条件,流速为0.8 mL/min,用二极管阵列检测器检测。6种色素在5 min内分离,检测限15～22 ng/mL,平均回收率为93%～105%。采用自主设计的样品萃取瓶进行前处理,前处理简单快速,同时,色谱分离周期明显缩短,与目前行业标准相比,样品分析效率提高了4倍以上。

加速溶剂萃取GC-MS分析烟叶中香气成分

采用加速溶剂萃取提取烤烟烟叶中香气成分,并用气相色谱-质谱联用仪鉴定分析。采用标准谱库检索结合自动质谱退卷积定性系统鉴定,结果共鉴定出45种含量较高的香气成分,其中有18种酮、8种醇、8种醛、3种酯、2种酸、1种酚、4种其它类化合物和新植二烯等。结果显示加速溶剂萃取结合气相色谱-质谱联用仪可快速提取分析烟叶中主要香气成分。

超高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的7种酚类物质

[目的]采用超高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的7种酚类物质。[方法]卷烟主流烟气中的酚类用剑桥滤片捕集,然后用自主设计的新型样品前处理装置以1%乙酸超声提取,萃取液采用ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以1%乙酸(内含0.01 mol/Lβ-CD)和70%乙腈(内含1%乙酸和0.01 mol/Lβ-CD)为流动相进行梯度洗脱,卷烟主流烟气中的主要7种酚类物质在5.0 min内可达到基线分离。[结果]采用新的样品前处理装置可以有效简化前处理步骤,提高分析效率;7种酚类物质在浓度为0.02~25.00μg/mL时具有较好的线性关系,线性相关系数>0.999 00;检出限为2.5~6.5μg/L;在不同添加水平下,平均回收率为93.8%~98.5%,日内精密度和日间精密度考察均小于5%,具有较好的重复性。[结论]该方法能较好地应用于卷烟主流烟气中7种酚类物质的测定。

索氏提取装置的改良及其在烟草挥发性成分分析中的应用

设计了一款带固相萃取功能的索氏提取装置,并优化了其提取检测方法,应用于烟草酸性及中性挥发性成分的分析。该装置于密闭环境中加热萃取,集萃取、净化和浓缩为一体,中途不需要转移样品;而且,针对烟草样品中生物碱含量高的特点,该装置有针对性地设计了带硅胶和硅钨酸的复合固相萃取柱,在样品提取过程中即可在线去除生物碱和其他大极性成分对酸性及中性挥发性成分分析的干扰,大大简化了样品前处理操作,有效缩短了样品前处理周期。与传统的索氏提取装置及同时蒸馏萃取装置相比,带固相萃取功能的索氏提取装置能够完全吸附提取液中的烟碱,而且对烟草样品中部分重要致香成分的提取效果较理想。该装置的设计以及其配套提取方法的建立为烟草中挥发性成分的提取检测分析提供了快速可靠的方法。

云南香料烟中1个新黄酮及其抗菌活性

目的对云南香料烟的化学成分进行研究,试图从中发现新活性化合物。方法运用硅胶、凝胶及RP-HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从云南香料烟中分离得到2个烷基取代的黄酮类化合物,分别鉴定为2′-羟基-7-(2-羟乙基)-8-甲氧基-黄酮(1)和烟草黄酮A(2)。对化合物1和2进行了抗菌活性筛选,其对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)菌株的MIC90值分别为(38±4)和(33±3)μg/m L。结论化合物1为新化合物,命名为香料烟黄酮A。化合物2首次从香料烟中分离到,化合物1和2均具有显著的抗菌活性。

在线固相萃取-气相色谱/热能检测测定卷烟主流烟气中的TSNAs

建立了卷烟主流烟气中4种TSNAs的在线固相萃取-气相色谱/热能检测测定方法。在标准吸烟条件下,采用剑桥滤片收集卷烟烟气的总粒相物,滤片经二氯甲烷萃取、过滤后,样品通过固相萃取柱富集,然后切换六通阀用洗脱液反向洗脱下TSNAs,最后进入气相色谱中排干溶剂后通过气相色谱柱分离,用热能检测器检测。结果表明:采用改进后的方法可以简化前处理步骤,4种TSNAs线性范围宽,相关系数均> 0. 999;检出限分别为0. 028 ng/支、0. 020 ng/支、0. 025 ng/支和0. 030 ng/支;在不同添加水平下,平均回收率为94. 2%～102. 8%,日内相对标准偏差和日间相对标准偏差均小于3. 0%。本方法可用于测定卷烟主流烟气中低含量的TSNAs。

固相萃取新装置净化-超高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的苯并[α]芘

研究了用正相固相萃取净化,超高效液相色谱测定卷烟主流烟气中苯并[α]芘的方法。捕集有卷烟主流烟气总粒相物的剑桥滤片置于自主设计的样品萃取瓶中,用环己烷-乙醇(95:5,V/V)超声振荡萃取,提取液用硅胶固相萃取净化,然后以Waters ACQUITY UPLC BEH C18(2.1×50 mm,1.7μm)色谱柱为固定相,甲醇为流动相,超高效液相色谱-荧光检测测定;苯并[α]芘检出限为0.22 ng/支,样品加标回收率为89.6%~95.4%,日内相对标准偏差为3.2%,日间相对标准偏差为3.6%;结果令人满意。