卤化氢共振增强多光子电离光谱

测定了卤化氢(HCl,HBr和HI)(2+1)共振增强多光子电离(REMPI)光谱,采用模拟计算法分析推导出转动常数、谱带源以及Ω态振动谱带的同位素位移值.得到的HCl数据同Green等人用常规分析法所推导的结果极为吻合.得出8条振动谱带,其中包括V(1Σ+)态,E(1Σ+)的v′=4态以及HBr的5个新谱带,此外还推导出HI的E态v′=1的4个振动谱带光谱参数.观测了V和E态之间因同类相互作用而产生的不规则能级间距、转动参数和同位素位移.讨论了HCl和HBr的E态和V态振动谱带中的转动谱线序列O和S对Q的强度比的变化,提出了双光子激发机理.

氯化氢共振多光子电离光谱:F^1△_2态的光谱微扰分析

通过共振多光子电离-飞行时间法,记录了氯化氢分子在84800—85700cm-1范围内,F1△2(v′=1)里德堡态以及V1Σ+(v′=13,14)离子对态的电离产物H+,35Cl+,H35Cl+及其同位素的光谱数据.由于受离子对态V1Σ+的作用,F1△2(v′=1)态呈现出明显的近共振相互作用特性.为了分析F1△2与V1Σ+态之间存在的光谱微扰,基于光解离电离通道的分析,并针对F1△2(v′=1)态离子信号比的变化,将离子信号二能级作用模型优化到三能级的作用模型,计算得到了微扰强度值为0.6cm-1,预解离系数γ为0.025.此外,对于F1△2(v′=1)与V1Σ+(v′=13,14)态的三个振动能级的光谱峰位置,采用光谱解微扰法拟合,同样得到了类似的微扰强度和去微扰后的各光谱参数.研究表明,激发至F1△2(v′=1)态得到的H+,Cl+离子主要是该态通过与离子对态耦合作用而产生,而F1△2(v′=1)态光谱位置偏移不仅受离子对态而且还受其他里德堡态作用的影响.同时,非零γ值证实了F1△2态预解离的存在.