钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理

苯羟基化制苯酚是C—H键向C—O键转化及富有挑战性的课题之一。该文论述了钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理的研究进展。以钒活性中心为主线,着重从自由基、非自由基和双催化活性机理进行了详细介绍,同时分析了双催化活性中心催化剂高效催化的本质和重要性。提出此类催化体系及催化机理能够解决苯环上C—H键难活化和苯酚的深度氧化等问题,是经济与安全并存的苯酚合成方法,依托已有的催化反应机理,开发更稳定且高性能的催化剂,以促进烃类有机化合物资源利用的原始创新。

乙烷-丙烷混合裂解不同维度的数值模拟

随着乙烯原料向着轻质化发展,乙烷、丙烷成为重要的裂解原料,乙烷-丙烷混合裂解自由基反应机理的研究对乙烯原料优化具有重要意义。利用FLUENT模拟软件对乙烷-丙烷混合裂解自由基反应机理进行一维和二维模拟,根据一维、二维模型轴向和径向的流速、温度、原料及产物浓度分布,分析其混合裂解规律。径向的传递过程会降低裂解温度,所需供热量减少,同时径向自由基的返混促进了管中心原料的裂解,因此二维模型中乙烯和甲烷的浓度高于一维模型。乙烷-丙烷混合裂解的链引发阶段只有丙烷参与,乙烷参与了链传递过程,反应体系内自由基需要一定量的积累后才生成乙烯和丙烯。

高频超声联合超声造影对RA患者腕关节病变的诊断价值

目的:探讨高频超声联合超声造影对RA患者腕关节病变的诊断价值。方法:回顾性分析2018年4月~2019年6月简阳市人民医院收治的83例RA患者的资料,分析高频超声、超声造影、高联合诊断对RA患者腕关节病变的诊断价值。结果:高频超声联合超声造影对RA病变总检出率、滑膜炎检出率均高于高频超声(P<0.05),腱鞘炎检出率、关节腔积液检出率、骨侵蚀检出率与高频超声对比差异无统计学意义(P>0.05);高频超声联合超声造影诊断RA患者腕关节病变的灵敏度、准确度、阴性预测值均明显高于高频超声(P<0.05)。结论:高频超声联合超声造影可诊断RA患者腕关节病变,联合诊断价值高于单纯高频超声。

异常毕赤酵母和纤维素酶对甜高粱青贮质量及微生物多样性的影响

本试验旨在探究添加异常毕赤酵母和纤维素酶对甜高粱青贮质量及微生物多样性的动态影响,并采用隶属函数法对青贮质量进行综合评价,以筛选适宜添加剂。试验设置纤维素酶组(CE组)、异常毕赤酵母组(PA组)、异常毕赤酵母+纤维素酶组(PC组)3个添加剂组和1个空白对照组(CK组),分别于青贮第7、14和21天时对其感官质量、常规营养成分含量、发酵品质以及微生物群落结构进行分析。结果表明:1)3个添加剂组酸性洗涤纤维和中性洗涤纤维含量在青贮第21天时均显著低于CK组(P<0.05),相对饲喂价值显著高于CK组(P<0.05)。PA组在青贮第21天时可溶性碳水化合物、粗蛋白质和淀粉含量均显著高于其他3个组(P<0.05),主要营养成分保存良好。2)整个青贮过程中,4个组pH、氨态氮/总氮值以及有机酸组成和含量均处于优良青贮范围。基于隶属函数法分析发现,青贮第21天时PA组隶属函数值平均值最高,青贮质量综合评价效果最好。3)4个组在属水平上的微生物群落包含泛菌属(Pantoea)、明串珠菌属(Leuconostoc)和肠杆菌属(Enterobacter)以及少量乳杆菌属(Lactobacillus)、沙雷氏菌属(Serratia)、片球菌属(Pediococcus)和葡糖杆菌属(Gluconobacter)等28个属。PA组在整个青贮期间乳杆菌属、明串珠菌属、片球菌属、魏斯氏菌属(Weissella)、双歧杆菌属(Bifidobacterium)和肠球菌属(Enterococcus)等6种乳酸菌总相对丰度为19.05%~23.61%,同时含有较高相对丰度的泛菌属和葡糖杆菌属,通过优化细菌群落结构形成了一种新的稳定的青贮微生态体系。综上所述,添加异常毕赤酵母可以明显改善甜高粱的青贮质量,有望成为一种经济高效且适用于甜高粱的专用青贮添加剂。

乙烷-丙烷混合裂解反应机理的二维模拟

利用FLUENT软件构建乙烷-丙烷混合裂解反应一维模型和二维模型,分别模拟反应管物料径向流速、温度、浓度分布及自由基浓度分布对乙烷-丙烷混合裂解过程的影响。结果表明:传递过程与裂解过程有耦合作用,径向扩散过程使烷烃裂解温度降低;二维模拟时CH4和C2H4浓度比一维模拟时高,而H_(2),C_(2)H_(6),C_(3)H_(6)浓度略低;乙烷-丙烷混合裂解主要由丙烷断链实现链引发,乙烷与丙烷共同参与链传递过程;乙烷-丙烷混合裂解时体系中存在H·,CH_(3)·,C_(2)H_(5)·,i-C_(3)H_(7)·,n-C_(3)H_(7)·自由基,C_(2)H_(5)·,i-C_(3)H_(7)·,n-C_(3)H_(7)·自由基的浓度需要一定积累后才能生成烯烃,乙烯主要由C_(2)H_(5)·和n-C_(3)H_(7)·生成,丙烯主要由i-C_(3)H_(7)·和n-C_(3)H_(7)·生成。

VO_(x)/AlPO_(4)催化剂合成及其催化苯羟基化反应性能

以异丙醇铝与磷酸为原料,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)与二正丙胺为共模板剂合成了Al PO_(4),进而采用水热法将V_(2)O_(5)负载于Al PO_(4)载体制备了VO_(x)/Al PO_(4)催化剂。采用XRD、SEM、TEM、Mapping、FTIR、N_(2)吸附-脱附、XPS对催化剂进行了表征,考察了其在苯羟基化反应中的催化性能。结果表明,钒氧化物负载量为16%(以V_(2)O_(5)和Al PO_(4)的总质量为基准,下同)的催化剂具有最多且分布均匀的V4+活性中心、契合反应的酸性微环境,在催化剂用量为0.2 g,苯用量4 mL,质量分数30%的H2O2用量12.5 mL,乙腈用量15 mL,反应温度70℃,反应时间7 h的条件下,苯转化率为53.4%,苯酚选择性为98.4%。基于催化剂表征分析及性能评估,推测催化反应机理是以亲核氧化机理为主,自由基机理为辅。

碳排放交易试点政策对制造业高质量发展影响研究——以长三角地区制造企业为例

基于2010—2021年长三角地区A股制造业上市公司数据,利用双重差分模型探讨碳排放交易试点政策对制造业高质量发展的影响。结果发现:碳排放交易试点政策能够显著促进制造业高质量发展,且促进效果呈逐年上升趋势;中介效应检验表明,碳排放交易试点政策通过促进企业技术创新与缓解企业融资约束,进而促进制造业高质量发展;进一步异质性检验发现,碳排放交易试点政策能显著促进大型企业、国有企业、中碳密集企业与轻污染企业高质量发展,对高碳密集企业与重污染企业起抑制作用,对低碳密集企业有促进作用但不显著。

Oxidation of Partially Hydrolyzed Polyacrylamide from Polymer Flooding Processes Using Fenton Reagents

The degradation of partially hydrolyzed polyacrylamide(HPAM) found in alkaline/surfactant/polymer flooding sewage was investigated using Fenton-type reagents. Different Fenton reagent treatments for HPAM degradation were compared. The effects of pH, hydrogen peroxide(H_(2)O_(2)), ferrous ion(Fe^(2+)), and tartaric ion(C_(4)H_(4)O_(6)^(2-)) concentrations were studied. The degradation reaction occurred within a wide range of pH(3–9). The HPAM degradation performance of photo-Fenton processes using solar light and UV were compared with that of the Fenton process. The degradation rate was found to be strongly dependent on the H_(2)O_(2)/Fe^(2+)/C_(4)H_(4)O_(6)^(2-)molar ratio. The HPAM degradation efficiency was 90%, and the chemical oxygen demand removal efficiency was 85%. HPAM could be degraded into a compound with a lower molecular weight, but it was difficult to achieve complete mineralization to CO_(2). The presence of intermediate products hindered further oxidation in the Fenton process.

乙烯生成苯副反应网络和反应机理数值模拟

结合Materials Studio软件与Aspen Plus软件计算结果,提出了乙烯生成苯副反应网络是经自由基+烯或自由基+炔发生加成反应生成大自由基,并由大自由基继续发生环化、脱氢直到生成苯的反应方式进行的观点。建立了乙烯生成苯的副反应网络,得到其自由基反应机理。乙烯生成苯的副反应网络共包括54个自由基反应,共6条生成苯的反应路径。将此6条路径进行产物标记,通过Aspen Plus软件进行过程模拟计算,根据产物分布对反应网络进行简化,得到由乙烯生成苯的2条主要路径:一是C2H3·与乙烯进行加成反应生成1-C4H7·-4,再环化生成C6H11·,再经过脱氢、传递,最终生成苯;另一个途径是C2H3·与乙炔加成为1,3-C4H5·-4以及C2H3·分解为乙炔,乙炔链传递为乙炔基,乙炔基与乙烯加成生成1-C4H5·-4,1-C4H5·-4再异构为1,3-C4H5·-4,生成的1,3-C4H5·-4再环化生成C6H9·,然后脱氢、传递,最终生成苯。将得到的模拟产物分布与文献中的实验数据进行对比,证明了模拟计算结果的准确性。

鞍钢鲅鱼圈超厚料层烧结系统改造生产实践

介绍了鞍钢鲅鱼圈超厚料层烧结在设备改造方面开展的一系列工作。通过采取提高混合料温度、治理烧结机系统漏风、改造烧结机点火炉、改造环冷机和改造筛分系统等措施,为超厚料层烧结技术应用提供了有力基础支撑,并取得了显著效果。

含钛精矿用于鞍钢球团的试验研究

为探索将含钛精矿配加到鞍钢卡拉拉精矿中进行球团生产的可行性,考察了膨润土配比、含钛精矿配比和焙烧温度对含钛球团性能的影响。结果表明:在含钛磁铁矿配比为5%~25%条件下,添加1.3%~1.5%的膨润土,可制得满足生产要求的生球;焙烧温度与含钛磁铁矿配比对成品球的抗压强度具有重要的影响,随着焙烧温度升高,抗压强度先增大后减小,在1200℃左右达到最大值,同时增加含钛磁铁矿的配比可提高抗压强度上升幅度。从球团矿相的角度出发,采用偏光显微镜、扫描电镜(SEM+EDS)和电子探针(EPMA)等分析测试方法,分析了添加含钛磁铁矿降低球团适宜焙烧温度及含钛球团与普通球团强度差异的内在机理,发现在1150℃时生成了钛赤铁矿,球团获得了强度来源,而高温下TFe(全铁)的氧化再结晶能力差,球团抗压强度降低,因此含钛球团的适宜焙烧温度较低;而含钛球团中钛赤铁矿较粗大,氧化再结晶能力较弱,相反普通球团具有大量细而均匀的磁铁矿晶粒,因此强度较普通球团低。

基于能力培养的药理学课程形成性评价改革探索

目的:探讨形成性评价在药理学教学中的应用。方法:以滨州医学院本科眼视光专业14、15级学生为研究对象,对照组采用终结性评价方式,实验组采用形成性评价方式,结课后比较两组学习成绩。结果:实验组学生成绩明显高于对照组(P <0. 05),差异有统计学意义。91%的学生认为形成性评价能促进语言表达和团队协作能力的培养,提高自主学习能力。结论:与终结性评价方式比较,形成性评价有利于提高教学质量。

急性心肌梗死患者心理弹性水平及其影响因素分析

目的 探讨急性心肌梗死(Acute Myocardial Infarction,AMI)患者的心理弹性水平及其影响因素,为制定心理康复干预方案、开展心理健康教育提供科学依据和有效建议。方法 采用量性和质性结合的方法进行研究,量性研究采用心理弹性量表、一般自我效能感量表和一般资料调查表对本科收治的79例急性心肌梗死患者进行横断面调查;质性研究采用访谈法对9例急性心肌梗死患者进行访谈,运用现象学分析法对资料进行分析。结果 横断面调查发现急性心肌梗死患者心理弹性得分(64.80±14.64)分,自我效能、职业为干部是患者的心理弹性的预测因子,解释心理弹性总变异的42.6%;质性研究发现经济状况是患者心理弹性的影响因素。结论 急性心肌梗死患者的心理弹性与自我效能感呈正相关、与职业为干部呈显著的负相关,经济条件也是影响患者心理弹性的重要因素。在临床护理中应根据不同急性心肌梗死患者的心理弹性水平针对其预测因子采取不同的干预方案来提高患者的心理弹性水平。

基于Aspen Plus的三组分混合物精馏节能方案的模拟研究

介绍了直接精馏、间接精馏及完全热耦合精馏3种精馏方案,利用Aspen Plus软件对分离指数为0.69和1.2的三组分混合物,在中间组分摩尔分数为0.2,0.4,0.5,0.6及0.8,进料热状况q值为0,0.2,0.4,0.5,0.6,0.8,1的条件下,进行了直接精馏、间接精馏和完全热耦合精馏的模拟优化。模拟结果表明:对于直接精馏和间接精馏,当进料组成相同时,进料热状况值为1时能耗最低;当进料热状况值一定时,中间组分摩尔分数为0.2时,能耗最低;分离指数为0.69的三组分混合物进行完全热耦合精馏时,进料中间组分摩尔分数与进料热状况值相等时,热负荷最小;对于同一分离体系,3种精馏方案中完全热耦合精馏最为节能。研究结果为减少精馏过程中的能耗提供了理论依据。

信息化集成化信号系统在机能教学中的应用

信息化教学是时代发展的要求,实现信息化和网络化的生物信号采集处理系统的更新换代迫在眉睫。信息化集成化生物信号采集系统采用一体化设计原则,集成多种实验设备,操作简便,数据采集和处理结果准确、可靠,正逐步应用于医学机能学实验教学,改善医学院校教学环境,提高了教学质量。学校在2019年9月对四个机能学实验室进行全面升级改造,购置成都泰盟生产的BL-420I信息化集成化信号系统24套。文章对信息化集成化生物信号采集系统在医学机能学实验教学中的应用与体会进行总结,为今后机能学实验室设备更新和基础建设,提高实验教学质量提供参考。

石灰回转窑窑尾粉尘超低排放的对策

针对鞍钢股份有限公司鲅鱼圈钢铁分公司石灰回转窑窑尾粉尘未达到超低排放标准的问题,采取了优化除尘器滤料、滤袋结构、布袋喷吹制度,优化风煤配比和治理除尘器漏风率等措施后,回转窑窑尾粉尘浓度降至6 mg/m^3,氧含量控制在10%以下,达到了超低排放的目标。

电化学法检测芴的细胞毒性

以小鼠胚胎成纤维细胞(BALB/c 3T3)和中国仓鼠肺细胞(V79)为模型细胞,利用基于石墨烯量子点/玻碳电极(RGOQDs/GCE)的细胞电化学法研究多环芳烃(PAHs)类化合物芴的细胞毒性,并与四唑盐比色试验(MTT)对比,验证电化学法的可靠性。时间-效应研究结果表明,培养时间为30 h时,芴对2种细胞的毒性最强;剂量-效应研究结果表明,电化学法测得的芴对BALB/c 3T3和V79细胞毒性的半数抑制浓度(IC_(50))值分别为0.89 mmol·L^(-1)和0.25 mmol·L^(-1),MTT法测得的IC_(50)值分别为1.34 mmol·L^(-1)和0.86 mmol·L^(-1)。这说明芴对V79细胞的毒性效应更强,这可能是由于芴对V79细胞嘌呤核苷酸代谢影响更大。电化学法的检测结果与MTT法的结果趋势一致,且IC_(50)值均低于MTT法,说明本文使用的电化学法可以有效灵敏地评价芴的细胞毒性。芴的细胞毒性作用机制可能是通过激活细胞中p53基因进而影响细胞嘌呤核苷酸代谢。本法通过检测细胞中嘌呤含量变化而评价芴的细胞毒性。

电化学法检测细胞中的尿酸和嘌呤

研究氧化石墨烯量子点/多壁碳纳米管/丝网印刷电极(GOQDs/MWCNTs/SPCE*)对V79细胞的最佳检测条件.富集电位为0 V、富集时间为240 s、pH为7.4时尿酸和嘌呤标准品混合溶液的电化学信号最佳.该电极实现了对V79细胞中尿酸、黄/鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤的检测,为生物样品中生物分子的灵敏快速检测提供新的技术方法.

急性心肌梗死患者冠脉狭窄程度与入院自理能力评分的相关分析

目的探讨急性心肌梗死(AMI)患者冠状动脉狭窄程度与入院时自理能力评分的相关性,以便及早对患者冠状动脉狭窄程度进行预测评估,为患者的治疗和护理提供参考。方法采用便利抽样法抽取2019年1~12月在广西壮族自治区人民医院心血管内科住院治疗的AMI患者118例为研究对象,采用Barthel指数对患者入院时的自理能力进行评分;采用标准Judkins法对患者进行选择性冠状动脉造影及Gensini评分。以AMI患者的Gensini评分为横坐标、Barthel评分为纵坐标绘制散点图,对患者Gensini评分与Barthel评分的关系进行Pearson相关性分析。结果根据Barthel指数评分评定患者的自理能力可将患者分为重度依赖患者7例、中度依赖患者12例、轻度依赖患者65例、无需依赖患者34例。Pearson相关分析结果显示,AMI患者的Gensini评分与Barthel评分呈负相关关系(r=-0.509)。结论AMI患者冠状动脉的狭窄程度与其入院时的自理能力评分呈负相关,对患者的自理能力评估简单易行,可及时对患者冠状动脉的狭窄程度进行初步预测,为患者的治疗和护理提供重要参考依据,从而更好地改善患者预后。

熔盐体系组成对二氧化碳电化学合成新型碳材料形貌影响

以碳酸盐为电解质,以铁、镍、镍铬合金等廉价金属材料为电极,研究构建了高温熔盐电解池,将CO2一步法转化为新型碳材料,并考察了熔盐组成及配比、电解温度、电流密度、电极材料等实验条件对碳材料形貌结构的影响。采用X射线能谱分析仪(EDS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、比表面积测试仪(BET)、X射线衍射仪(XRD)及拉曼光谱仪(Raman)等手段对碳材料的元素组成、形貌结构、比表面积、结晶度、有序度等特性进行表征分析。研究结果表明,450~600℃温度范围内,电解多元混合熔盐体系主要生成无定形碳;同时,电解温度、电流密度、电解质组成及配比等对碳产物的比表面积具有明显影响;通过改变电解质体系,辅以调控电流密度及电解温度等实验参数,可实现碳纳米管、碳球及蜂窝状多孔碳等特定形貌碳材料的可控合成,其中碳纳米管的石墨化程度较高,且由碳原子组成的层状六方石墨晶体排列规则有序。