荧光指示剂法测定烃类组成的不确定度评估

分析了液体石油产品烃组成的测定过程,对影响检测结果的不确定性因素进行评估。通过计算重复性、各区域长度、含氧化合物等不确定因素,评定了液体石油产品烃类组成测定结果的合成不确定度。实验结果表明,烃类组成测定不确定度主要影响因素为重复性,其次是区域长度的测定。如果油品中存在含氧化合物时需要评估含氧化物和密度测定方法引入的不确定度。通过对该方法不确定度进行评估,有利于提高检测结果可靠性。

基于拉曼光谱技术的车用汽油中芳烃烯烃快速测定技术研究

基于气相色谱技术的传统汽油组分分析方法,存在检测耗时长、设备操作比较复杂等不足,难以进行实时在线分析。汽油中的芳烃、烯烃含量是汽油产品优劣的重要指标,为实现汽油中所含芳烃、烯烃含量的快速测定,利用拉曼光谱法对92号、95号车用汽油样品进行分析检测,获得了汽油中碳氢化合物分子振动的信息,实现车用汽油中芳烃烯烃含量的快速测定。对汽油样品的拉曼光谱进行有效波段提取、基线扣除、分峰拟合等一系列预处理过程,最终提取出每个汽油样品光谱中芳烃、烯烃所对应的拉曼特征峰信息,利用气相色谱法测定汽油中芳烃、烯烃含量,并以此为基准值,再利用化学计量学多重回归分析方法,建立关联模型。利用建立的关联模型预测汽油中芳烃、烯烃含量。结果表明:芳烃预测值与基准值相关系数是0.99,烯烃预测值与基准值相关系数是0.99,进一步表明关联模型预测精度和准确度较好。

氧化铝表面碱性与钼金属负载研究

制备了氧化铝负载的钼金属催化剂,采用FTIR,CO2-TPD,NH3-TPD,TEM,H2-TPR等分析方法对钼金属催化剂试样进行表征,考察了钼金属在氧化铝上的负载机理及氧化铝负载钼金属后碱性质的变化。实验结果表明,氧化铝的表面以弱碱性为主,钼金属优先负载到氧化铝的弱碱性位,钼金属是以氧化钼纳米簇形式负载到氧化铝上的,纳米簇中体相氧化钼优先还原,纳米簇底部氧化铝较难还原;随着钼负载量的增加,氧化钼纳米簇的面积和厚度增加,氧化铝不同羟基FTIR的峰强度改变,弱碱性逐渐消失。

三维贯穿结构大孔氧化铝的制备与性质表征

以聚环氧乙烷为诱导剂引发固-液两相分离形成以无定形水合羟基铝为骨架的三维贯通大孔氧化铝,经水热处理使水合羟基铝转化为拟薄水铝石(AlOOH),在温和焙烧条件下制备了具有贯穿大孔孔道的高结晶度γ氧化铝材料。采用 XRD、SEM、N2 吸附-脱附和 27Al MAS NMR 等测试手段对制备的大孔氧化铝材料的性质进行了表征。表征结果显示,所得材料不但具有 300 ~ 600 nm 之间的连续大孔孔道,大孔具有空间分布均匀且三维贯穿的结构特点,大孔氧化铝比表面积达到379 m2/g;而且孔壁含有 9.5 nm 的介孔孔道,说明所得材料具有介孔/大孔多级孔道分布;焙烧后的试样铝物种具有四配位、五配位及六配位三种配位状态。实验结果表明,试样在500 ℃常规焙烧条件下即可转变为高结晶度的γ氧化铝,且抗压强度较高,基本满足多相催化对载体强度的要求。

甲酯型生物柴油对超低硫柴油润滑性能的影响

利用气质联用仪及红外光谱仪分析甲酯型生物柴油的组成与结构,采用高频往复试验机法(HFRR)考察蓖麻籽油生物柴油、菜籽油生物柴油及玉米油生物柴油对超低硫柴油润滑性的改善作用,并用测量显微镜分析试验球及试验片的磨斑形貌。结果表明:蓖麻籽油生物柴油组成特殊,主要为蓖麻油酸甲酯,与其他几种甲酯型生物柴油相比,除了含有酯基和双键官能团外,还含有羟基官能团;蓖麻籽油生物柴油对超低硫柴油润滑性的改善效果最佳,适宜添加量为0. 5%;菜籽油生物柴油及玉米油生物柴油的添加量需达到0. 7%才能使超低硫柴油润滑性磨斑直径降到460μm以下,满足GB 19147—2016标准要求;当蓖麻籽油生物柴油、菜籽油生物柴油及玉米油生物柴油添加量在0. 3%~1. 0%范围时,随着甲酯型生物柴油添加量的不断增大,润滑性磨斑直径、表面划痕及深度不断减小,平均摩擦系数降低,平均成膜率不断增大。

棒状γ-氧化铝的合成及其负载NiMo催化剂的加氢脱金属性能

以γ-氧化铝粉末及碳酸氢铵为原料,采用水热技术,成功制备棒状γ-氧化铝载体,并以此氧化铝为载体制备NiMo/γ-氧化铝加氢脱金属催化剂。应用X射线衍射、扫描电子显微镜、N 2吸附-脱附、H 2-程序升温脱附、拉曼光谱、原位CO吸附等技术表征氧化铝载体及加氢脱金属催化剂的结构与性质。研究发现,当γ-氧化铝粉末与碳酸氢铵质量比为1∶1.75、温度为140℃时,合成的棒状γ-氧化铝颗粒长为0.5~3μm、直径为50~100 nm,以该氧化铝为原料制备的γ-氧化铝载体比表面积为276 m^2/g、孔体积为0.79 mL/g。与常规氧化铝载体相比,以棒状γ-氧化铝为载体制备的NiMo/γ-氧化铝加氢脱金属催化剂更易于还原,催化剂中Ni-Mo-S活性位数量较多。在体积空速为1.0 h^-1、反应温度为380℃、氢油体积比为800、氢分压为15.7 MPa的条件下,金属杂质脱除率可达59.8%。

NH4HCO3水热处理对氧化铝孔结构与表面性质的影响

分别对硫酸铝-偏铝酸钠法制备氧化铝过程中形成的滤饼、水合氧化铝及氧化铝进行NH 4HCO 3水热处理,并应用XRD、FT-IR、SEM、N 2吸附-脱附、吡啶吸附-脱附等技术分析NH 4HCO 3水热处理对氧化铝孔结构与表面性质的影响。研究发现,不同阶段物料经NH 4HCO 3水热处理后可提高氧化铝的可几孔径及不同程度降低氧化铝表面总酸、弱酸、中强酸含量,并改变氧化铝表面羟基结构。其中,滤饼经NH 4HCO 3水热处理后制得的氧化铝与未处理氧化铝相比,可几孔径由5 nm左右提高至8 nm左右,孔容及比表面积略有降低,表面总酸量由0.47 mmol/g降低至0.30 mmol/g。不同阶段物料经NH 4HCO 3水热处理后都形成了微米级棒状氧化铝,由于微米级棒状氧化铝的生成从而影响氧化铝孔结构与表面性质。

空心Beta沸石的制备与表征

采用水热晶化法合成Beta沸石,再经过二次处理制备出空心结构的Beta沸石分子筛,并采用XRD、FTIR、NMR、N_2吸附-脱附、SEM和TEM等方法对空心Beta沸石分子筛试样进行表征。实验结果表明,空心Beta沸石为300 nm左右的类球状晶体,晶体内部为大空腔,外壳厚度约30 nm;在空心Beta沸石形成的过程中,晶体结构遭到部分破坏,主要是部分初级和次级结构发生变化,硅铝元素发生结构重排,比表面积、孔体积、总酸量、Br?nsted酸量和Lewis酸量有所降低。

溶液燃烧法制备B改性的γ-Al_2O_3及其机理探讨

采用溶液燃烧法,以硝酸铝为氧化剂,甘露醇为还原剂,添加硼酸为改性剂,制备了硼掺杂的活性氧化铝,开发了硼改性的氧化铝新工艺。通过XRD、XPS、SEM、BET等手段系统研究了该样品的性能及结构。结果显示,制备B/γ-Al_2O_3的最佳工艺条件为:硼酸、甘露醇与硝酸铝的摩尔比为0.02:1:1,pH=4,焙烧温度为950℃、焙烧时间为4h,改性γ-Al_2O_3的相变温度在950~1 000℃之间。采用溶液燃烧合成法所制得的B-Al_2O_3粉体,具有热稳定性高、粒径较小且粒径分布较为均匀等优点。

NH4HCO3水热改性对氧化铝载体结构与性质的影响

以NH4HCO3为原料,对含有微米级孔道γ-Al2O3载体进行水热改性处理,并应用XRD、IR、SEM、N2吸附-脱附、Py-FTIR等方法表征NH4HCO3水热改性对γ-Al2O3载体结构与性质的影响。实验结果表明,水热改性过程中,部分氧化铝发生晶相转变,形成微米级棒状NH4Al(OH)2CO3,并交织生长在氧化铝载体表面及微米级孔道中,焙烧时生成的NH4Al(OH)2CO3再次转变为γ-Al2O3。经NH4HCO3水热改性后γ-Al2O3载体的比表面积、孔体积略有降低,而1~2μm左右的孔道含量明显增加,载体表面总酸量、弱酸及中强酸含量降低,(111)晶面六配位铝离子表面羟基(HO-μ2-AlⅥ)相对含量降低,(100)晶面六配位铝离子表面羟基(HO-μ3-AlⅥ)相对含量增加。

柱状碳酸铝铵团簇的合成及相变研究

以γ-Al2O3粉末及碳酸氢铵为原料,采用水热处理技术,成功制备了柱状碳酸铝铵团簇,并以此柱状碳酸铝铵团簇为前躯体制备氧化铝。采用X射线衍射、扫描电子显微镜、N2吸附-脱附、透射电子显微镜等技术分析了反应温度、反应时间、物料配比等因素对柱状碳酸铝铵形貌的影响,并研究其高温相变过程及相应γ-Al2O3的结构特性。研究发现,合成柱状碳酸铝铵团簇的最佳反应条件为:γ-Al2O3粉末与碳酸氢铵质量比为1∶1.75,反应温度为140℃,反应时间为6 h。合成的柱状碳酸铝铵团簇直径为5~15μm,该碳酸铝铵团簇由直径为50~100 nm、长为0.5~3μm的柱状碳酸铝铵交叉堆积而成。焙烧温度为600,800,1000,1300℃时,碳酸铝铵团簇依次转变为γ,η,α相氧化铝。以柱状碳酸铝铵团簇为前躯体制备的γ-Al2O3的比表面积为300 m^2/g、孔体积为0.67 mL/g,直径15 nm以上孔的体积占总孔体积的50%以上。

多级孔碳材料的制备与表征

以CaCO3为模板、蔗糖为碳源,制备出具有多级孔结构的碳材料,并采用XRD、FTIR、N2吸附-脱附、SEM等方法对碳材料进行表征。表征结果显示,多级孔碳材料为无定形结构,包含大量的羟基和其他官能团;材料为多级孔结构,微孔、介孔和大孔相互贯通。实验结果表明,多级孔碳材料的各种孔参数随着CaCO3用量呈规律性变化,推测在多级孔的形成过程中,CaCO3模板与蔗糖作用形成三种模板形态,这是形成多级孔的关键因素。

双重孔分布氧化铝载体及加氢脱金属催化剂结构与性质研究

对含有微米级孔道γ-Al 2O 3载体进行碳酸氢铵水热改性处理,制备双重孔分布氧化铝载体,并以该氧化铝为载体制备加氢脱金属催化剂,应用SEM、N 2吸附-脱附、TPR、Raman、原位CO吸附等技术表征氧化铝载体及加氢脱金属催化剂的结构与性质。实验结果表明,改性处理后,γ-Al 2O 3载体表面及微米级孔道中交织生长微米级棒状结构γ-Al 2O 3粒子,使氧化铝载体具有集中的10~15 nm孔道分布和适宜的1~2μm孔道含量。与未改性氧化铝载体相比,以改性处理后的氧化铝为载体制备的加氢脱金属催化剂的程序还原峰温降低,催化剂中八面体钼的相对含量和Ni-Mo-S活性位数量增加,加氢脱金属活性和加氢脱氮活性明显提高。

负载Pt对锐钛矿-板钛矿双相TiO_2光催化性能的影响

采用水热法合成了板钛矿-锐钛矿双相TiO_2,通过浸渍和氢还原法将贵金属Pt负载在双相TiO_2表面制成Pt/双相TiO_2催化剂。TEM表征结果显示:Pt/双相TiO_2催化剂中Pt的晶粒尺寸很小,晶粒尺寸分布较窄;低负载量(质量分数0.2%和2.0%)时,Pt晶粒在TiO_2表面分布非常均匀,Pt负载量达到4.0%时,Pt晶粒在TiO_2表面的分散性变差。光催化活性实验结果表明:负载Pt能显著提高双相TiO_2催化剂的甲基橙降解率;2.0%Pt/双相TiO_2催化剂的光降解性能最佳。光催化活性提高的主要原因是由于Pt颗粒的电子贮存能力促进了光生电子-空穴对的分离。

石油蜡类产品标准现状及发展趋势

中国石蜡资源丰富,是石蜡产品生产和出口的大国。通过数十年的发展,已建立了较为全面的石油蜡产品标准体系。介绍了中国石油蜡类产品的标准体系建设情况,详细阐述了液体石蜡、石蜡、微晶蜡、凡士林、特种蜡及白油等产品标准的发展历程和标准的关键技术指标内容。中国的石油蜡类产品标准建设较为完善,已形成了6大类石油蜡类产品的标准体系,可基本满足当前产业发展需要。今后将按照石蜡产业的发展需求加强特种石油蜡类产品的标准化建设工作,为石蜡产业更快更好发展夯实基础。

氧化铝表面元素修饰对硫化态催化剂中MoS_2形态的影响及机理

利用程序升温还原和TEM等手段研究了载体表面元素修饰对MoS_2的形态的影响规律及修饰元素对金属-载体相互作用的影响,分析了修饰元素对MoS_2活性组分的影响机理。实验结果表明,元素修饰减少了MoS_2片晶的长度,增加MoS_2的分散性;修饰元素对低温还原峰的出峰温度和峰强度影响较小;B和P为非金属元素,与钼之间存在强相互作用,抑制了钼原子在硫化过程中的迁移,降低了高温还原峰的强度;Sn和Zr为金属元素,原子半径大,在氧化铝表面对钼原子的迁移路径起到阻碍作用,对高温还原峰的出峰温度和峰强度影响较小。

春风和塔河调合渣油稠度与其结构关系

以春风渣油、塔河渣油及二者不同比例调合渣油为研究对象,进行性质分析和结构表征,考察调合过程中稠度相关性质随调合比例发生的变化规律,并从分子结构角度对其进行解释。结果表明:春风渣油平均分子结构中芳香环较多,且其芳环排列紧密,迫位缩合度高,环上取代基较多、链较长,分子结构中原子数量较多;塔河渣油平均分子结构中芳香环较少,且芳环上的取代基链较短;随塔河渣油比例的增大,调合渣油的针入度呈先增大后减小趋势,其黏度和软化点呈先减小后增大变化;胶质和沥青质含量差值的绝对值与针入度呈负相关性,与黏度、软化点呈正相关性。提出春风渣油和塔河渣油调合过程分子形态变化模型,分析表明调合过程中,渣油分子形态发生变化,造成了物性参数的变化。

HAADF与TEM表征Ru/C催化剂贵金属分散性的对比研究

分别通过透射电镜(TEM)与高角环形暗场(HAADF)方法表征了Ru/C催化剂贵金属分散性质,并对两种方法进行了对比研究;在辨别出催化剂钌粒子的基础上,提出了以平均尺寸、尺寸分布来表征贵金属分散性质的方法。结果表明:HAADF方法能够很好地辨别出炭载体上的贵金属颗粒,而TEM方法由于样品质厚的原因,存在大量钌粒子统计遗漏,因此HAADF方法表征结果更为可靠;采用HAADF方法可以得到比TEM方法更为准确的贵金属分散性质信息,并可以很大程度上解决化学吸附法与TEM方法表征催化剂贵金属分散性质的不足,从而准确地评价贵金属纳米粒子在载体上的分散情况;对于采用化学吸附法与TEM法区分载体与贵金属纳米粒子较为困难的催化剂体系,HAADF法具有更大的应用价值及优势。

管式炉燃烧-离子色谱法测定固体生物质燃料中硫和氯

取粉碎的固体生物质燃料样品于管式炉的瓷舟中,燃烧后气体被吸收液吸收。吸收液用水定容至5.0mL,过0.45μm滤膜,采用离子色谱法测定滤液中硫和氯的含量。采用Dionex IonPac AS18阴离子色谱柱进行色谱分离,以12mmol·L-1氢氧化钾溶液为流动相,电导检测器测定。硫酸根、氯离子的质量浓度均在0.1~10.0mg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.005,0.003mg·L-1。对5.0mg·L-1硫酸根、氯离子的混合标准溶液平行测定6次,硫酸根和氯离子峰面积的相对标准偏差(n=6)依次为2.1%,2.2%。以空白固体生物质燃料样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为96.0%~98.2%。方法应用于固体生物质燃料样品的分析,测定值与艾士卡法和高温水解-电位滴定法测定结果基本一致。

气相色谱法测定汽油中苯含量的不确定度评定

采用石化行业标准SH/T 0693-2000中的方法,以2-己酮作内标,用气相色谱对汽油中苯含量进行检测。并对该测定过程中可能引入不确定度的来源进行了分析,建立数学模型,通过计算各不确定度分量,给出苯含量测定的扩展不确定度。结果表明,该方法不确定度的主要来源为标准曲线拟合,其次是重复性测定,而样品称量对不确定度影响较小。取置信概率为95%,包含因子k=2,则汽油中苯的测定结果(ω)为0.64%±0.06%或0.54%±0. 05%(v)。