利鲁唑合成工艺优化

以4-三氟甲氧基苯胺和硫氰酸铵为原料,经缩合反应得N-[4-(三氟甲氧基)苯基]-硫脲(4),随后在二氧化锰催化下,经H_2SO_4/NaBr作用环合得到2-氨基-6-三氟甲氧基苯并噻唑(1,利鲁唑),总收率为85.3%,终产物纯度大于99%。中间体及终产物结构经~1H NMR、^(13)C NMR、HRMS确证。此外,通过单因素考察,获得了合成利鲁唑的最佳工艺条件。

t-BuOK/DMF-Promoted C-3 Sulfuration of Oxindoles via a Radical Process

An efficient C-3 sulfuration of oxindoles has been developed.Using disulfide as the sulfurating agent,a wide range of sulfurated oxindoles have been synthesized under t-BuOK/N,N-dimethylformamide(DMF)promoted conditions.The present method is highly atom economic,environmentally friendly and tolerated a broad scope of substrates.

白藜芦醇的合成新方法

本文探索了合成白藜芦醇的新方法。以3,5-二甲氧基苯胺为原料,经重氮化、还原及乙酰化得到中间体N′-乙酰基-3,5-二甲氧基苯肼(4),中间体4与4-甲氧基苯乙烯经Mizoroki-Heck偶联反应得中间体5,脱去甲基即得到目标产物白藜芦醇,总收率约31.9%。中间体及目标产物的结构均经质谱及核磁氢谱确证。该路线操作简便、条件温和,可用于白藜芦醇的放大制备。

非奈利酮的合成

该文合成了糖尿病肾病治疗药物非奈利酮。用3,5,5-三甲基-4,6-二氧杂环己-2-烯-1-酮(16)与3-羟基丙腈反应得到乙酰乙酸2-氰基乙酯(6),然后与4-氰基-2-甲氧基苯甲醛和4-氨基-5-甲基-2-羟基吡啶发生连续的Knoevenagel缩合和Hantzsch环化反应,最后再通过O-烷基化、水解、氨解和手性色谱柱拆分得非奈利酮,总收率30.8%(以16计),纯度99.7%,ee值99.4%。改进后的工艺操作简便、反应温和、收率提高、成本降低。