Ca2Al2SiO7非化学计量调控实现混合价态Eu（+2,+3）应用于比例型温度传感（英文）

基于不同价态Eu^2+/Eu^3+的电子结构和电子晶格相互作用的差异, Eu混价共掺杂发光材料在比例型荧光温度传感领域具有应用潜力.本文中,我们制备了具有非化学计量的Ca2Al2Si1-xO7:Eu (x=0.00, 0.02, 0.04)发光材料,基于Si含量的控制,实现了Eu^2+和Eu^3+的共存与调控,并提出了2Ca^2++Si^4+←→Eu^2++Eu^3++Al^3+共取代模型,解释了该体系的晶体结构稳定性与电荷平衡机理.得益于Eu^2+和Eu^3+发光温度依赖差异大,基于Ca2Al2Si1-xO7:Eu发光材料的温度探针呈现出良好温敏性能,其最大绝对灵敏度和相对灵敏度分别为0.024 K-1(303 K)和2.46%K-1(443 K),且信号甄别度高.通过位形坐标曲线分析,揭示了Eu^2+发光表现出强烈温度依赖特性的原因,即:Eu^2+离子5d能级上的电子易通Eu^2+/Eu^3+金属-金属电荷迁移带(IVCT)退激发所致.本工作不仅表明Ca2Al2Si1-xO7:Eu有望应用于非接触式温度传感,同时也证明了具有混合价态Eu的发光材料在光学测温中的应用.

MnⅡ掺杂二维杂化钙钛矿（C4H9NH3）2PbCl4的机械力化学合成及其发光性能研究（英文）

简单和高效的机械力化学合成方法在先进功能材料的合成领域备受关注.本论文通过机械力化学合成手段,将二价锰离子(MnⅡ)成功掺杂于二维层状钙钛矿(C4H9NH3)2PbCl4中.研究发现,仅通过室温研磨便能观察到二维杂化钙钛矿中,迅速出现MnⅡ的橙红色荧光.其中,掺杂的MnⅡ占据了Pb的格位,其荧光特性源于(C4H9NH3)2Pb1–xMnxCl4的带边发射和MnⅡ的4T1→6A1跃迁之间的能量传递;与此同时,利用第一性原理计算了钙钛矿(C4H9NH3)2Pb1–xMnxCl4掺杂前后的形成能,从理论上证明了具有特殊结构的二维杂化钙钛矿使得Mn2+易于替代Pb2+.鉴于机械力化学合成方法在二维层状钙钛矿中不仅易掺杂且光谱可调的优势,将为新材料领域的进一步开发和应用提供新的机遇.