期刊文献+
共找到2篇文章
< 1 >
每页显示 20 50 100
钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸Suzuki-Miyaura偶联反应中配体对产物选择性调控的理论研究 被引量:1
1
作者 章雨桐 曹梦娜 +7 位作者 戈光琼 项楚越 宋志军 马香娟 房升 雷群芳 方文军 谢湖均 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期380-390,共11页
采用密度泛函理论(DFT)计算,我们研究了钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸发生Suzuki-Miyaura偶联反应的机理,并考察了催化剂中的膦配体对产物选择性的影响.计算结果表明,反应机理主要包含3个步骤,涉及氧化加成、转金属化和还原消... 采用密度泛函理论(DFT)计算,我们研究了钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸发生Suzuki-Miyaura偶联反应的机理,并考察了催化剂中的膦配体对产物选择性的影响.计算结果表明,反应机理主要包含3个步骤,涉及氧化加成、转金属化和还原消除.与没有碱基和水参与的反应相比,转金属化步骤在K_3PO_4和水的辅助下更容易发生.根据Shaik等提出的能量跨度模型, 5c是反应的决速中间体,还原消除步骤中生成产物的过渡态是反应的决速过渡态,并决定了反应产物的选择性.此偶联反应能够生成3种产物,理论计算表明, product-1是主要产物,product-2和product-3是次要产物,这与实验的数据是一致的.进一步计算表明,采用大配体钯催化剂可以抑制异构化和还原副反应,有利于生成期待的产物product-1. 展开更多
关键词 钯催化 DFT计算 反应机理 SUZUKI-MIYAURA 选择性
原文传递
Recent advances in theoretical studies on ligand-controlled selectivity of nickel-and palladium-catalyzed cross-coupling reactions 被引量:1
2
作者 mengna cao Hujun Xie 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2021年第1期319-327,共9页
Nickel-and palladium-catalyzed cross-coupling reactions have attracted wide attentions,while ligandcontrolled selectivity in these reactions are still elusive,and calculations can help obtain possible catalytic cycles... Nickel-and palladium-catalyzed cross-coupling reactions have attracted wide attentions,while ligandcontrolled selectivity in these reactions are still elusive,and calculations can help obtain possible catalytic cycles to generate different products and provide insights into key factors of selectivity,which facilitates the development of new catalyst systems to control reaction selectivity.This review covers our efforts and some significant achievements from other groups on ligand-controlled reaction selectivity of coupling reactions,including introduction,computational methods,selectivity control by ligands in Niand Pd-catalyzed coupling reactions,as well as summary and future perspectives. 展开更多
关键词 DFT calculations Pd catalysis Ni catalysis SELECTIVITY Reaction mechanism LIGAND
原文传递
上一页 1 下一页 到第
使用帮助 返回顶部