以联萘酚为侧基的手性聚合物在不对称环氧反应中的应用

合成了2种以联萘酚为侧基的手性聚合物,将其用作手性诱导剂,与ZnEt 2发生配位反应形成自负载催化剂,进而应用到α,β-不饱和酮的不对称催化反应中.在温和的反应条件下,可获得高产率和良好对映选择性(\%e.e.\%值高达99%)的目标产物.回收的聚合物经4或5次循环利用后,催化活性无明显降低.

手性联萘酚聚合物在不对称环氧化反应中的应用

小分子手性催化剂存在着不便于与产物分离且催化剂难以回收重复使用等问题,这使得聚合物负载型的可回收催化剂得到了广泛的关注和研究.本工作成功地将可重复使用的手性联萘酚聚合物负载的二乙基锌催化剂用于(E)-α,β-不饱和芳基酮的不对称环氧化反应中.在对反应条件进行了优化后研究了反应的底物普适性,进一步探索了回收后的催化剂在以上不对称反应中的催化效率.该反应中对映体过量值最高能达到94%.分别对聚合物进行了回收利用实验,结果表明经过多次重复使用的聚[(S)-3-丙烯酰胺基-2,2'-二羟基-1,1'-联二萘]的手性诱导能力并没有明显下降.

Synthesis of a Newly Modified Poly-H8-BINOL Ligand and Its Applications in the Asymmetric Addition of Triethylalumininm to Aromatic Aldehydes

A new H8-BINOL polymer was synthesized by radical polymerization and proved to be an effective cata- lyst in enantioselective addition of triethylaluminium to aromatic aldehydes in the presence of titanium isopropoxide. The polymer can be prepared with simple steps and reused without losing its enantioselectivity and catalytic activity.