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盐湖卤水中硼酸盐化学形态及Raman光谱定量分析
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作者 彭姣玉 杨克利 +3 位作者 董亚萍 冯海涛 张波 李武 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第9期2514-2522,共9页
我国青藏盐湖以富含硼锂而著称,卤水中硼化学赋存状态随湖水化学类型的不同而发生变化,其中以硫酸盐型盐湖卤水中硼酸盐的存在形式变化最为复杂,卤水蒸发过程一般不以固体盐形式结晶析出,而是以多硼物种形式富集于氯化镁饱和老卤中,表... 我国青藏盐湖以富含硼锂而著称,卤水中硼化学赋存状态随湖水化学类型的不同而发生变化,其中以硫酸盐型盐湖卤水中硼酸盐的存在形式变化最为复杂,卤水蒸发过程一般不以固体盐形式结晶析出,而是以多硼物种形式富集于氯化镁饱和老卤中,表现出严重的过饱和性,对后续锂盐和镁盐的分离提取影响较大。开展盐湖卤水体系中硼酸盐化学形态、分布规律及离子间作用机制等溶液化学研究对盐湖资源高效开发具有重要的意义。相比常规拉曼光谱技术,拉曼积分球基于拉曼散射原理可极大地提高激发光的使用效率和拉曼散射信号,对硼酸盐溶液结构检测具有拉曼响应信号强、检出限低、信噪比高等优点,为盐卤复杂体系硼酸盐化学形态的定量分析奠定了基础。利用拉曼积分球开展了盐湖卤水硼酸盐化学形态研究,阐述了卤水蒸发过程多硼酸根离子的变化规律;同时借助响应曲面法进行实验设计与优化,建立了共存盐类干扰回归模型用于盐湖卤水中单硼物种B(OH)_(3)的准确测定。结果表明,盐湖卤水浓缩过程中硼不断聚合生成多聚度硼酸根离子如B_(3)O_(3)(OH)_(4)^(-)和B_(6)O_(7)(OH)_(7)^(2-)等,硼的化学形态变化规律与碱土金属如MgCl_(2)-MgO-2B_(2)O_(3)-H_(2)O体系中硼物种变化一致,但与碱金属溶液体系物种变化差别较大。回归模型对卤水中正硼酸B(OH)_(3)定量分析的相对误差小于5%,准确度较高;阐明了蒸发浓缩过程中B(OH)_(3)物种分布的变化规律,从定量视角初步阐述了卤水富集过程硼酸根离子间的聚合作用关系,可为后续开展盐卤体系多硼物种分布及作用机制研究提供新思路、新方法。 展开更多
关键词 卤水 硼酸盐:响应曲面 拉曼光谱 定量分析
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溶解性有机质在盐田中的光谱学变化特征 被引量:1
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作者 杨克利 彭姣玉 +3 位作者 董亚萍 刘鑫 李武 刘海宁 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第12期3775-3780,共6页
二维相关光谱技术(2D-COS)、三维荧光光谱技术结合平行因子分析(EEM-PARAFAC)具有扩展识别重叠峰,判断不同组分动态变化规律的技术特点。因此,2D-COS和EEM-PARAFAC分析技术可以用来分析溶解性有机质(DOM)结构组成和光谱变化特征。采用... 二维相关光谱技术(2D-COS)、三维荧光光谱技术结合平行因子分析(EEM-PARAFAC)具有扩展识别重叠峰,判断不同组分动态变化规律的技术特点。因此,2D-COS和EEM-PARAFAC分析技术可以用来分析溶解性有机质(DOM)结构组成和光谱变化特征。采用溶解性有机碳(DOC)、紫外-可见吸收光谱(UV)和EEM分析技术,借助2D-COS和PARAFAC分析模型,对青藏高原具有代表性的察尔汗盐湖、西台吉乃尔盐湖和马海盐湖中DOM在盐田摊晒过程中的结构组成和光谱学变化特征进行了研究。结果表明,随着日照时间延长,盐田中DOM和有色DOM(CDOM)含量逐渐升高,且DOM的增长倍数明显高于CDOM。在整个盐田摊晒阶段,察尔汗、西台吉乃尔和马海盐田中DOM和CDOM分别增长了1.5 vs.1.0、8.2 vs.5.3和15.7 vs.11.0倍。此外,SUVA254、HIX值在盐田中总体上呈现出逐渐减小的变化趋势。2D UV-COS分析结果表明,在察尔汗、西台吉乃尔和马海盐田中,吸收峰分别在230、217和235 nm处的DOM变动较大,变化顺序分别为228>229>230>231>232 nm&235>234>233>232 nm、200>216>300 nm和201>203>231>232>237>238>281>217 nm。EEM-PARAFAC分析结果表明,盐湖卤水中有5种荧光组分,包括4种类腐殖质荧光组分,分别是类海洋腐殖质C1(Ex/Em:320/400 nm)、类腐殖酸C2(Ex/Em:250/400 nm)和C3(Ex/Em:260/400 nm)、疏水性腐殖酸C5(Ex/Em:280,360/430 nm)和1种类蛋白质组分C4(Ex/Em:280/350 nm)。其中,尤以类腐殖质为主,分别占总荧光组分的84.0%(察尔汗)、87.2%(西台吉乃尔)和93.1%(马海)。随着盐田日晒时间的延长,C1、C2和C5在盐田中逐渐减少直至稳定不变。其中,C2组分在盐田的尾卤阶段基本消失,表明C2组分更加容易降解。C3和C4在察尔汗和马海盐田的前期逐渐减少,后期却略有升高。相对来说,C3和C4性质相对顽固,在盐田中降解程度远小于其他三个组分:6.7%<C3/C4<75.2%vs.52.8%<C1/C2/C5<100%。 展开更多
关键词 二维相关光谱 三维荧光光谱 平行因子分析 溶解性有机质 盐田
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大柴旦富硼浓缩盐卤中硼酸镁盐稀释结晶动力学(英文) 被引量:2
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作者 彭姣玉 张波 +2 位作者 陈婧 董亚萍 李武 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1821-1833,共13页
采用动力学法研究了富硼浓缩盐卤稀释过程硼酸镁盐的结晶动力学,重点探讨了温度、稀释比和硼浓度对结晶过程的影响。利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行拟合,给出了结晶动力学方程和结晶速率。结果表明,... 采用动力学法研究了富硼浓缩盐卤稀释过程硼酸镁盐的结晶动力学,重点探讨了温度、稀释比和硼浓度对结晶过程的影响。利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行拟合,给出了结晶动力学方程和结晶速率。结果表明,低温、高硼浓度和中间稀释比有利于硼酸镁盐的结晶析出,最优条件下析硼率(以B2O3计)高达88%;结晶速率随硼浓度的增加和温度的降低快速增大;反应级数表明稀释结晶过程硼酸镁盐结晶主要受多核表面反应控制,同时提出了结晶相转化机理。 展开更多
关键词 含硼盐卤 稀释 结晶动力学 硼酸镁盐
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盐水溶液中单硼酸盐物种B(OH)_(3)和B((OH)_(4)^(-))的拉曼光谱定量分析 被引量:1
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作者 彭姣玉 杨克利 +3 位作者 边绍菊 崔瑞芝 董亚萍 李武 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第8期2456-2462,共7页
盐湖是天然存在的水和盐类共存的复杂体系,卤水中硼酸盐的赋存形态及分布规律较一般水溶液更为复杂,通常随盐类的浓缩富集而发生复杂的聚合、缔合等作用,存在严重的过饱和性,不利于盐湖硼及其他盐类的分离提取。因此,开展盐湖卤水体系... 盐湖是天然存在的水和盐类共存的复杂体系,卤水中硼酸盐的赋存形态及分布规律较一般水溶液更为复杂,通常随盐类的浓缩富集而发生复杂的聚合、缔合等作用,存在严重的过饱和性,不利于盐湖硼及其他盐类的分离提取。因此,开展盐湖卤水体系中硼酸盐物种分布规律及离子间相互作用机制研究具有重要的实际意义。激光拉曼光谱因具有原位、无损、且水峰干扰小等特点,被广泛应用于硼酸盐溶液结构光谱学研究中,并表现出较大的优越性。近年来,以化学计量学为核心的现代拉曼光谱定量分析技术已成为快速准确获取复杂体系目标物量关系的有效手段,对光谱解析中面临的光谱重叠、背景干扰、基线漂移等问题具有强大的优势,在分析领域中得到了广泛而深刻的应用。基于化学计量学算法,采用拉曼光谱技术探究了三种回归模型(内标法、多元线性回归和偏最小二乘法)对盐水溶液中单硼物种B(OH)_(3)和B((OH)_(4)^(-))的定量分析,并通过外标样进行方法评估。研究表明,多元线性回归和偏最小二乘法对外标样的预测结果更为准确,相对误差均在1%以内,但前者对低硼含量的预测效果更佳。进一步地,根据建立的多元线性回归模型,文中开展了柴达木盆地西部油田卤水蒸发浓缩过程中硼化学形态Raman光谱定量化研究。结果表明,油田卤水蒸发浓缩过程中,仅在875 cm处检测到B(OH)_(3)的拉曼特征峰;多元线性回归法对油田卤水中B(OH)含量的预测与甘露醇减量法分析硼的含量结果相一致,相对误差小于5%,表明油田卤水浓缩过程中硼始终以B(OH)_(3)形态赋存,其他硼酸根离子的含量可忽略不计,故从化学形态角度,揭示了油田卤水蒸发浓缩中硼的结晶盐类仅有硼酸一种析盐固相的结晶行为。以上研究为后续探索动态环境下盐卤体系硼酸盐化学形态的定量关系提供了理论指导和实验依据。 展开更多
关键词 拉曼光谱 硼酸盐溶液 多元线性回归法 定量分析
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含硼盐卤体系中碳酸根和碳酸氢根分析方法改进 被引量:3
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作者 陈婧 彭姣玉 +3 位作者 边绍菊 高丹丹 董亚萍 李武 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期2194-2199,共6页
利用甘露醇法测定硼、双指示剂法测定总碱度,同时借鉴血清中HCO_3^-的检测方法,建立了一种分光光度-滴定分析联用方法,用于准确测定含硼盐卤体系中硼及CO_3^(2-)和HCO_3^-的准确含量。以酚红为显色剂,考察了测定波长、显色剂用量、显色... 利用甘露醇法测定硼、双指示剂法测定总碱度,同时借鉴血清中HCO_3^-的检测方法,建立了一种分光光度-滴定分析联用方法,用于准确测定含硼盐卤体系中硼及CO_3^(2-)和HCO_3^-的准确含量。以酚红为显色剂,考察了测定波长、显色剂用量、显色反应温度、pH等测试条件的影响,并从浓度与吸光度的线性关系,检出限及加标回收率等方面进行了系统研究,结果表明:在显色剂用量为1mL,控制pH 8.4,室温下进行显色反应;在波长558nm处,CO_3^(2-)在0~10mmol·L^(-1)内吸光度与浓度有良好线性关系,线性相关系数R^2=0.999 8,检出限为2.53×10^(-3) mmol·L^(-1)。样品加标回收率范围在97.75%~101.76%间,相对误差在-1.67%^-1.95%。该方法简便易行,精密度好,准确度高,优化了共存硼体系中CO_3^(2-)和HCO_3^-含量的测定方法,为含硼盐卤体系中体系碳酸根和碳酸氢根含量的准确测定提供了一种新的方法,对于盐湖卤水的基础研究和实际应用提供了新的思路和实验方法。 展开更多
关键词 分光光度法 滴定法 碳酸根 碳酸氢根
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NH4Cl-CaCl2-H3BO3-H2O体系中H3BO3介稳区性质的研究 被引量:1
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作者 王兴鹏 彭姣玉 +2 位作者 陈婧 董亚萍 李武 《盐湖研究》 CSCD 2019年第3期44-51,共8页
为探究南翼山油田水中NH4Cl对H3BO3低温介稳区性质的影响,采用浊度法测量了253.15 K^303.15 K温度范围不同浓度的NH4Cl对CaCl2溶液中硼酸的溶解度影响和介稳区宽度;依次根据Nyvlt自洽方程理论求得成核级数m、经典三维成核理论求得固-液... 为探究南翼山油田水中NH4Cl对H3BO3低温介稳区性质的影响,采用浊度法测量了253.15 K^303.15 K温度范围不同浓度的NH4Cl对CaCl2溶液中硼酸的溶解度影响和介稳区宽度;依次根据Nyvlt自洽方程理论求得成核级数m、经典三维成核理论求得固-液界面能γ,实验结果表明,CaCl2溶液中的NH4Cl对H3BO3溶解度影响很小;CaCl2溶液中H3BO3的介稳区宽度随着NH4Cl浓度的增加先变小后变大,氯化铵质量分数在0.12%~1.13%之间存在着一个临界值,此时硼酸的介稳区宽度最小。 展开更多
关键词 硼酸 氯化铵 介稳区 成核动力学
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A Raman Investigation on the Boron form Occurring in Salt Lake Brine during Evaporation 被引量:2
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作者 peng jiao-yu CHEN Jing +2 位作者 WANG Xing-peng DONG Ya-ping LI Wu 《盐湖研究》 CSCD 2019年第2期85-94,共10页
Boron resources are abundant in the Da Qaidam Salt Lake of the Qaidamu basin in China, which has generated significant attention due to the presence of polyborate species in brine from this lake. In this study, Raman ... Boron resources are abundant in the Da Qaidam Salt Lake of the Qaidamu basin in China, which has generated significant attention due to the presence of polyborate species in brine from this lake. In this study, Raman spectroscopy was used to investigate the existing form of boron in brine during evaporation. MgO·2B2O3 -H2O, MgO·2B2O3 -MgCl2 -H2O, and MgO·2B2O3 -MgSO4 - H2O solutions were also studied to determine the influence of boron concentration, pH, and electrolytes on the borate speciation from brine. The mononborates B(OH)3 and B(OH)4^- were found to be the only forms present in natural salt lake brine. Brine evaporation promoted the formation of the polyborate anions B3O3(OH)4^-,B5O6(OH)4^-, and B6O7(OH)6^2- and also promoted the disappearance of the B(OH)4^- ion from brine at boron concentrations of more than 11 g/L B2O3. The pentaborate ion B5O6(OH)4^- was sensitive to the solution pH and appeared only at pH values less than 8.0. Meanwhile, the hexaborate ion B6O7(OH)6^2- was observed to be more dependent on the electrolyte magnesium chloride due to its special properties, such as promoting boron accumulation, lowering solution pH, and also its strong affinity for water molecules, which were all beneficial for the polymerization of borate ions in brine. Interaction mechanisms between polyborate anions during evaporation are also proposed herein.ake;evaporation;polyborate species;interaction mechanism. 展开更多
关键词 RAMAN spectrum DA Qaidam SALT LAKE EVAPORATION polyborate species interaction mechanism
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