氨基化-多壁碳纳米管QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定热带水果中110种农药及其代谢物残留量

建立基于氨基化-多壁碳纳米管(amino-functionalized multi-walled carbon nanotubes,NH2-MWCNTs)改进的QuEChERS净化方法,结合液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定3种热带水果中110种农药及其代谢物残留量。样品经乙腈提取,采用欧洲标准(EN.15662)萃取缓冲体系QuEChERS盐包提取,NH2-MWCNTs改良的分散固相萃取(d-SPE)净化管净化,多反应监测模式(MRM)分析,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明:在0.002~0.2 mg/L范围内110种农药及其代谢物具有良好的线性关系,决定系数(R2)均高于0.9902,定量限(LOQ)为0.005~0.05 mg/kg,添加回收率为61%~120%,相对标准偏差(RSD)为0.30%~15%(n=6)。该方法净化效果好,能在短时间内可靠地分析样品。灵敏度、正确度、精密度均满足日常检测定性、定量需求,适用于荔枝、龙眼和香蕉等热带水果中农药多残留的快速检测。

基于UPLC-Q-TOF-MS/MS的沉香2-(2-苯乙基)色酮聚合物成分分析

为了明确沉香(Aquilaria spp.)药材中2-(2-苯乙基)色酮聚合物(PPECs)组分及其结构,本研究采用超高效液相色谱-串联四级杆-飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF-MS/MS)采集沉香样品一级与二级质谱图,对PPECs的质谱裂解途径进行分析,对沉香药材中PPECs组分进行筛查与结构确证。共鉴定出PPECs组分55个,根据结构特征,55个组分分属于3种结构类型,即2-(2-苯乙基)色酮二聚物(DPECs)、2-(2-苯乙基)色酮三聚物(TPECs)和萜类-2-(2-苯乙基)色酮二聚物(SPECs)。鉴定的全部组分包括44个DPECs、3个TPECs和8个SPECs,其中9个DPECs、1个TPECs和1个SPECs首次在沉香中被发现;其次,沉香PPECs的部分组分具有2~4个同分异构体。综上,沉香药材中PPECs组分及其同分异构体丰富,且DPECs类型的组分在总PPECs中所占比例最高(80%)。该研究结果可为沉香药效物质基础研究及开发利用提供参考。

复合型涂膜剂对莲雾保鲜效果主成分分析综合评价

莲雾采后易失水引发劣变,本研究以多菌种培养液和壳聚糖配制3种复合型涂膜剂,在对采后莲雾8个品质指标单独分析基础上,结合主成分分析(principal component analysis,PCA)法和数学模型综合评价3种复合型涂膜剂的保鲜效果。结果表明,由乳酸菌培养液(V(乳酸链球菌)∶V(婴儿双歧杆菌)∶V(动物双歧杆菌)=1∶2∶2)和壳聚糖溶液按体积比3∶7配制的涂膜剂3保鲜效果最好,使用涂膜剂3的莲雾在贮藏第10天好果率达95%,比对照组高45%。涂膜剂处理能有效减少失水现象,在贮藏第10天,使用涂膜剂1、2、3莲雾的失水率分别为14.87%、13.81%、15.64%,均显著小于同期对照组(P<0.05)。涂膜剂还能更好地维持莲雾品质稳定,使用涂膜剂3处理的莲雾经过10 d贮藏后,其可溶性固形物和可滴定酸质量分数比第0天分别增长了0.08%和12.28%,增幅最小,VC、葡萄糖、果糖含量比第0天分别降低了18.87%、10.91%、5.84%,降幅最小。PCA结果表明,PC1和PC2代表了8个指标的69.814%信息,能综合反映涂膜剂对全部指标的整体影响情况。数学模型分析表明,第0天莲雾综合得分为-0.53,贮藏第4天时,对照组得分由负转正,说明品质明显发生劣变。涂膜剂3处理的莲雾贮藏期间综合得分一直在临界值0附近,再次验证了其保鲜效果最好。保鲜效果排序为涂膜剂3>涂膜剂1>涂膜剂2>对照组。本研究可为莲雾采后保鲜和品质综合评价提供参考。

快速滤过型净化结合液相色谱-质谱联用法测定海产品中19种磺胺类药物残留

建立了快速滤过型净化(m-PFC,multi-plug filtration cleanup)结合液相色谱-质谱联用技术同时检测海产品中19种磺胺类药物的分析方法。样品加水浸润后经过甲酸乙腈提取,QuEChERS盐包分层,取上层提取液经m-PFC柱净化,液相色谱-质谱联用测定,采用多反应监测模式(MRM)进行分析,基质外标法定量。结果表明,19种磺胺类药物在1~100μg/L的范围内线性关系良好,决定系数大于0.997,检出限为0.005~0.15μg/kg,定量限为0.01~0.41μg/kg。在10、20、100μg/kg三水平的平均添加回收率为70.0%~114.1%,相对标准偏差为0.5%~9.4%。该方法操作简便、快速,灵敏度高,重现性好,适用于海产品中多种磺胺类药物残留的检测。

快速滤过型净化结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中38种杀菌剂类农药残留

采用快速滤过型净化法(m-PFC)结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS),建立了鸡蛋中38种杀菌剂类农药残留同时检测的分析方法。样品加水混匀后经过乙酸乙腈提取,Qu ECh ERS盐包分层,取上层提取液经m-PFC柱净化,液相色谱-质谱联用测定,采用多反应监测模式(MRM)进行分析,基质外标法定量。结果表明:该方法的检出限(LOD)为0.01~0.2μg/kg,定量限(LOQ)为0.02~0.7μg/kg,其定量限满足国家标准GB2763-2021中规定的最大残留限量要求,38种杀菌剂类农药在0.001~0.50μg/m L浓度范围线性关系良好,决定系数(R2)均高于0.9912。在10、50、200μg/kg三种浓度水平下添加回收率在72.7%~113.5%之间,相对标准偏差为0.40%~10%(n=6)。该方法快速、准确,为监测鸡蛋中农药残留提供了检测方法,也为鸡蛋中农药最大残留限量的制定提供了参考。

基于Kriging法的造斜率预测精度提升研究

钻探行业中传统的造斜率预测方法存在些许不足,如几何法预测精度较低、力学法计算复杂度过高等,间接提高了钻探成本。为此,将相关性分析法运用于前期研究的Kriging代理模型,并以四川省某个井段的实钻数据为例,对各个影响因素的实钻数据进行归一化处理,使其分布于同一区间内;通过相关性分析法分别求出5个实测因素与造斜率之间的相关系数,确定与造斜率相关性较高的几种因素,并将其作为造斜率的敏感因子;根据相关系数的大小对敏感因子进行加权变换,用加权变换后的敏感因子作为训练样本,重新构建造斜率预测模型并进行造斜率预测,用模型预测误差间接反映模型的预测精度。研究结果表明,相较于单纯用初始数据进行拟合,该方法剔除无关因素后仅用敏感因子做拟合,预测值的均方根误差、最大绝对误差和平均绝对误差分别降低了13.26%、11.53%和17.37%,3种误差平均降低了13.39%,即经过初始数据处理后建立的Kriging代理模型能使预测精度有效提升。所得结论可为造斜率的预测提供一种新的方法。

2021年海南省小作坊土榨花生油中黄曲霉毒素B_(1)的调查分析

依据国家食品安全标准,采用QuEChERs提取技术及超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法,对200批采集自海南省15个市县的小作坊土榨花生油样品的黄曲霉毒素B_(1)含量进行测定,并对不同市县的小作坊土榨花生油样品的黄曲霉毒素B_(1)的检出情况进行了分析,以了解海南省小作坊土榨花生油黄曲霉毒素B_(1)的污染现况。结果表明,海南省小作坊土榨花生油黄曲霉毒素B_(1)的检出率(≥0.23μg/kg)为42.5%,99.5%小作坊土榨花生油符合国家食品安全标准对花生油中黄曲霉毒素素B_(1)的限值(≤20μg/kg)规定。海南省居民食用土榨花生油中黄曲霉毒素B_(1)的平均暴露水平为0.43 ng/kg bw/d,通过食用土榨花生油摄入黄曲霉毒素B_(1)的量为25.89 ng/人,低于我国消费人群花生油平均日膳食暴露量50.16 ng/人。

Determination of Metalaxyl Residues in Watermelon and Banana by HPLC

A determination method for metalaxyl （MEL） residues in watermelon and banana had been established by automated solid-phase extraction （SPE） cou- pled with high performance liquid hromatography （HPLC）. Samples were extracted by acetonitrile, homogenized, filtrated, extracted by automated solid-phase ex- traction （SPE）, and finally purified by C18 column. The experiment was carried on SunFireTM C18 column with the mobile phase of acetonitrile-water-methanol （25： 40： 35, by vol） at the flow rate of 1.0 mL/min. The detection wavelength and injection volume were set at 220 nm and 10 uL, respectively. The recoveries of three different concentrations （0.02, 0.20, 1.00 mg/kg） for watermelon and banana were 94.3 % - 101.0% and 81.5% - 99.6%, respectively. RSD （ n = 5 ） were 1.30% -5.29% and 2.66% -6.67%, respectively. The lower detection limit for metalaxyl was 0. 006 mg/kg. This method met with the requirements of pesticide residue detection. Key words Metalaxyl; HPLC; Watermelon; Banana

UHPLC-MS/MS法同时测定水果中的7种人工甜味剂

建立了同时测定水果中7种人工甜味剂的超高效液相色谱-串联质谱法。样品经纯水超声提取,经离心沉淀残渣,以Waters CORTECDT3(2.7μm,2.1 mm×100 mm)色谱柱分离,0.1%甲酸水-乙腈作为流动相梯度洗脱,电喷雾负离子模式(ESI^(-))电离,多反应监测(MRM)测定,外标法定量。结果表明:三氯蔗糖在5~500 ng/mL范围内,安赛蜜、甜蜜素、糖精钠、阿斯巴甜、阿力甜、纽甜在1~100 ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数r≥0.998,在4个不同浓度添加水平下,平均加标回收率为79.0%~111.4%,RSDs为0.3%~8.8%,检出限为0.26~25μg/kg,定量限为2.2~85μg/kg。该方法适用于大批量水果中7种人工甜味剂的快速筛查及定量。

超高效液相色谱法测定柱花草中4种次级代谢物的含量

建立了超高效液相色谱法(UPLC)测定柱花草中水杨酸、原苯甲酸三乙酯、吲唑、大豆甾醇B的检测方法。样品经乙酸乙酯提取,用C_(18)固相吸附剂净化,采用Luna Omega C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.6μm)色谱柱分离,以20 mmol/L乙酸铵水溶液/甲醇为流动相,梯度洗脱,流速0.3 mL/min,检测波长为210 nm和240 nm,柱温:35℃,进样量1.5μL。在该色谱条件下,4种次级代谢物均呈良好的线性关系,大豆甾醇B线性范围为5.0~500μg/mL,其他3种次级代谢物线性范围为1.0~100μg/mL,相关系数r≥0.996,水杨酸、原苯甲酸三乙酯、吲唑、大豆甾醇B方法检出限分别为0.01,0.01,0.02,0.3 mg/kg,定量限分别为0.5,0.5,0.5,2 mg/kg;在3个不同浓度添加水平下,平均加标回收率为76.0%~115.1%,方法的相对标准偏差(RSDs)为1.1%~9.1%,仪器的精密度(RSDs)为0.2%~3.6%。本研究建立的方法在批量测定柱花草中次级代谢物的含量具有较好的应用前景。

UPLC-MS/MS法测定鸡蛋中17种硝基咪唑类药物及代谢物

建立超高效液相色谱-串联质谱结合内标法测定鸡蛋中17种硝基咪唑类药物及其代谢物的方法。样品经1%甲酸乙腈提取,经C18吸附剂净化,以ACQUITY UPLC BEH C18 (1.7μm, 2.1 mm×100 mm)色谱柱分离, 0.1%甲酸水溶液-甲醇作为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式(ESI+),多重反应监测(MRM)扫描,洛硝哒唑内标法定量,其他16种硝基咪唑类药物及其代谢物采用外标法定量。结果表明:17种目标化合物在1.0~100 ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数r≥0.999 0,在3个不同浓度添加水平下,平均加标回收率为73.1%~117.7%,方法RSD为0.6%~6.5%,检出限为0.003~0.115μg/kg,定量限为5.0μg/kg。该方法具有净化效果好、操作简单、准确快速的特点,适用于大批量鸡蛋样品中17种硝基咪唑类药物及其代谢物的检测。

正交实验法优化柱花草中4种次级代谢物的提取工艺

为优化超声波提取柱花草中水杨酸、原苯甲酸三乙酯、吲唑和大豆甾醇B的工艺,考察液料比、超声温度、超声时间及固相吸附剂的量对柱花草中4种次级代谢物提取量的影响,采用正交实验法对超声提取工艺进行优化,获得最佳工艺条件为:料液比为2∶40(g/m L)、超声温度为40℃,超声时间为30 min,固相吸附剂的量为3.0 g。按最佳提取工艺进行试验,4种次级代谢物提取的平均含量分别为水杨酸28.671μg/g、原苯甲酸三乙酯3.913μg/g、吲唑3.368μg/g、大豆甾醇B 7.493μg/g,相对标准偏差RSD为0.54%~2.80%,表明该提取效果好、稳定可靠。该研究将为柱花草的活性成分的研究、检测以及抗炭疽病工作提供依据。