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第二配位层磺酸根在电催化析氢反应中的作用
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作者 王妮 张学鹏 +6 位作者 韩金秀 雷海涛 张清鑫 张航 张伟 Ulf-Peter Apfel 曹睿 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第2期88-94,共7页
析氢反应涉及电子和质子转移过程,即PCET过程,需要较大的过电势才可以驱动析氢反应发生.因此,合成过电势低,活性高的催化剂成为研究热点.自然界中,铁铁氢化酶可以将质子高效地还原成氢气.经研究,铁铁氢化酶的结构中有一个氨基基团位于... 析氢反应涉及电子和质子转移过程,即PCET过程,需要较大的过电势才可以驱动析氢反应发生.因此,合成过电势低,活性高的催化剂成为研究热点.自然界中,铁铁氢化酶可以将质子高效地还原成氢气.经研究,铁铁氢化酶的结构中有一个氨基基团位于活性金属中心铁的一侧,因此可以精准、有效地将质子传递给金属铁,从而提高催化效率.受自然界启发,很多分子催化剂模拟了自然界中氢化酶的结构,在分子内引入proton-relay基团,促进了析氢过程中PCET的过程.但目前只有关于这类分子催化剂通过促进质子传输进而提高催化效率的文献报道,尚未发现有关其改变氢氢成键方式的研究.前期工作中,本课题组设计合成了卟啉镓并用于电催化质子还原的研究.利用循环伏安法对其析氢活性进行了测试,发现分别以三氟乙酸(TFA)和醋酸(HOAc)作为质子源时,催化析氢的电化学行为不同.在强酸(TFA)体系中,催化剂在经历了两电子还原后,生成的金属氢化物可以直接和质子发生反应,生成氢气.但是在弱酸(HOAc)体系中,生成的金属氢化物需要再经过一电子的还原才可以驱动整个催化反应的进行.在该工作的基础上,通过调研文献得知,在分子内引入酸基团时,可以极大地增加中心金属周围的质子浓度,并且改善质子传输的速率.基于以上想法,在卟啉镓的分子内引入了磺酸基团作为proton-relay的中心,使催化剂能够在弱酸存在的体系中实现强酸的催化析氢路径.本文合成了第二配位层带磺酸基团的卟啉镓化合物(1).在弱酸(HOAc)作为外加质子源时,利用循环伏安法证明了生成的镓氢化合物是真正的活性物种,可以驱动整个催化析氢反应的发生.循环伏安法实验结果表明,化合物1具有很高的催化活性,其TOF值可以达到1.3×10^(5)s^(-1).为了进一步研究催化机理,通过停留光谱实验对该反应进行了原位监测,将化合物1两电子还原后形成的物种(12-)与HOAc的乙腈溶液混合,混合液的紫外光谱可以迅速变回到化合物1原始的光谱,进一步证明了引入磺酸基团可以使生成的镓氢化合物能够直接与弱酸(HOAc)发生反应生成氢气.理论计算结果表明,引入磺酸基团可以显著地降低氢氢成键的能垒.因此,引入磺酸基团,利用限域效应使催化剂周围的质子浓度和强度增强,从而使催化剂能够在弱酸体系中通过强酸的催化路径生成氢气.综上,本文阐明了第二配位层proton-relay基团具有促进质子转移和调控氢氢成键过程的作用,为设计具有优异电催化析氢性能的分子催化剂提供了新的思路. 展开更多
关键词 分子电催化 金属氢化物 析氢反应 镓氢化合物 第二配位层 氢氢成键
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功能化氮化硼纳米片的制备及在导热聚氨酯复合材料中的应用 被引量:2
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作者 王兵 吉海峰 +4 位作者 刘迎春 冯怡 张效洁 张庆新 瞿雄伟 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第9期66-71,共6页
采用机械砂磨剥离与非共价键表面修饰相结合的方法,制备了左旋赖氨酸(Lys)功能化接枝氮化硼纳米片(Lys@BNNS),将其作为填料通过液相混合和热压方式得到热塑性聚氨酯(TPU)复合材料。采用红外光谱、热失重分析仪、X射线衍射仪、X射线光电... 采用机械砂磨剥离与非共价键表面修饰相结合的方法,制备了左旋赖氨酸(Lys)功能化接枝氮化硼纳米片(Lys@BNNS),将其作为填料通过液相混合和热压方式得到热塑性聚氨酯(TPU)复合材料。采用红外光谱、热失重分析仪、X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪、扫描电子显微镜及透射电子显微镜表征了Lys@BNNS的结构与形貌特征;采用导热仪和红外热成像仪探讨了不同填料含量对复合材料导热性能和散热速率的影响。当填料质量分数达到5%时,Lys@BNNS/TPU复合材料的热导率比纯TPU增加了160%,散热速率提高了100 s。这对于提高高度集成化电子产品的可靠性和使用寿命具有重要的意义。 展开更多
关键词 氮化硼纳米片 砂磨剥离 左旋赖氨酸 导热复合材料
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增韧导热氰酸酯树脂基复合材料的制备及其性能 被引量:1
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作者 翟乐 武向南 +1 位作者 张庆新 瞿雄伟 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第12期20-24,共5页
采用种子乳液聚合方法制备了聚丙烯酸丁酯/聚(甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酰胺)(poly(BA)/poly(MMA-coAM)),简称PBMAM核/壳结构共聚物;采用水热法对六方氮化硼(h-BN)进行表面改性,简称ABN;随后采用熔融共混法将PBMAM和ABN与氰酸酯树脂(CE)制... 采用种子乳液聚合方法制备了聚丙烯酸丁酯/聚(甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酰胺)(poly(BA)/poly(MMA-coAM)),简称PBMAM核/壳结构共聚物;采用水热法对六方氮化硼(h-BN)进行表面改性,简称ABN;随后采用熔融共混法将PBMAM和ABN与氰酸酯树脂(CE)制得CE/PBMAM/ABN复合材料,研究了ABN用量对增韧氰酸酯复合材料性能的影响。结果表明,随着ABN含量的增加,复合材料的导热、热稳定性和力学性能均有提高。当PBMAM添加量为5%,ABN为8%时,复合材料的导热系数为纯树脂的2.4倍,冲击强度和弯曲强度比纯氰酸酯树脂的分别提高了2.8倍和1.7倍,复合材料的10%热分解温度提高了50℃。 展开更多
关键词 氰酸酯树脂 六方氮化硼 核/壳结构聚丙烯酸酯 热导率
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Electropolymerization of cobalt porphyrins and corroles for the oxygen evolution reaction 被引量:2
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作者 qingxin zhang Yabo Wang +8 位作者 Yanzhi Wang Shujiao Yang Xuan Wu Bin Lv Ni Wang Yimei Gao Xiaoran Xu Haitao Lei Rui Cao 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2021年第12期3807-3810,共4页
Developing large-scale electrocatalysts using molecular complexes for the oxygen evolution reaction(OER)is of great importance. Herein, four cobalt porphyrins and corroles are deposited on electrode substrates using a... Developing large-scale electrocatalysts using molecular complexes for the oxygen evolution reaction(OER)is of great importance. Herein, four cobalt porphyrins and corroles are deposited on electrode substrates using a simple and fast electropolymerization method. Our results showed that Co-1-P@CC, formed by electropolymerizing Co tetrakis(p-N-pyrrolylphenyl)porphyrin(Co-1-P) on carbon cloth(CC), is the most active OER catalyst in the examined Co porphyrins and corroles in alkaline aqueous solutions by displaying an onset overpotential of 380 m V. Long-term electrolysis tests confirmed the stability of these electropolymerized films by functioning as OER electrocatalysts. 展开更多
关键词 Cobalt corroles Cobalt porphyrins ELECTROPOLYMERIZATION Molecular electrocatalysis Oxygen evolution
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金属卟啉类化合物在电催化氧还原反应的应用 被引量:2
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作者 刘涛 张清鑫 +2 位作者 郭鸿波 梁作中 曹睿 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2022年第8期1306-1320,共15页
发展氢燃料电池是解决现今能源问题的一项重要策略.燃料电池阴极氧还原反应的效率是影响整体能量转换效率的关键.受自然界细胞色素c氧化酶的启发,金属大环卟啉化合物已经作为氧还原反应催化剂被广泛研究,并表现出良好的催化性能.本文综... 发展氢燃料电池是解决现今能源问题的一项重要策略.燃料电池阴极氧还原反应的效率是影响整体能量转换效率的关键.受自然界细胞色素c氧化酶的启发,金属大环卟啉化合物已经作为氧还原反应催化剂被广泛研究,并表现出良好的催化性能.本文综述了金属卟啉类化合物在电催化氧还原反应的应用,主要包括金属卟啉的meso-位取代基、β-位取代基、轴向配体、第二配位层、双核金属、不同金属中心以及碳基材料等因素对电催化氧还原反应活性和选择性的影响.此外,本文还展望了金属卟啉类催化剂的后续研究方向. 展开更多
关键词 氧还原 金属卟啉 能源转换 电催化 构效关系
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Silicon substrate-integrated hollow waveguide for miniaturized optical gas sensing 被引量:2
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作者 SHAONAN ZHENG HONG CAI +7 位作者 LINFANG XU NANXI LI ZHONGHUA GU YAO zhang WEIGUO CHEN YANYAN ZHOU qingxin zhang LENNON YAO TING LEE 《Photonics Research》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第1期261-268,共8页
Gas sensors have a wide variety of applications.Among various existing gas sensing technologies,optical gas sensors have outstanding advantages.The development of the Internet of Things and consumer electronics has pu... Gas sensors have a wide variety of applications.Among various existing gas sensing technologies,optical gas sensors have outstanding advantages.The development of the Internet of Things and consumer electronics has put stringent requirements on miniaturized gas sensing technology.Here,we demonstrate a chip-scale silicon substrate-integrated hollow waveguide(Si-iHWG) to serve as an optical channel and gas cell in an optical gas sensor.It is fabricated through silicon wafer etching and wafer bonding.The Si-i HWG chip is further assembled with an off-chip light source and detector to build a fully functional compact nondispersive infrared(NDIR) CO_(2) sensor.The chip size is 10 mm × 9 mm,and the dimension of the sensor excluding the microcontroller board is 50 mm × 25 mm × 16 mm.This chip solution with compactness,versatility,robustness,and low cost provides a cost-effective platform for miniaturized optical sensing applications ranging from air quality monitoring to con-sumer electronics. 展开更多
关键词 WAVEGUIDE OPTICAL COST
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Microstructure and Mechanical Properties of an Extruded Mg-2Dy-0.5Zn Alloy 被引量:1
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作者 Cuangli Bi Daqing Fang +4 位作者 Weichuan zhang Jothi Sudagar qingxin zhang JiansheLian Zhonghao diang 《Journal of Materials Science & Technology》 SCIE EI CAS CSCD 2012年第6期543-551,共9页
Microstructure and mechanical properties of an extruded Mg-2Dy-0.5Zn (at.%) alloy during isothermal ageing at 180℃ were investigated. Microstructure of the as-extruded alloy is mainly composed of α-Mg phase, 14H l... Microstructure and mechanical properties of an extruded Mg-2Dy-0.5Zn (at.%) alloy during isothermal ageing at 180℃ were investigated. Microstructure of the as-extruded alloy is mainly composed of α-Mg phase, 14H long period stacking order (LPSO) phase and small amounts of (Mg, Zn)=Dy particle phases. During ageing, the 14H LPSO phase forms and develops and its volume fraction increases with increasing ageing time. Tensile test showed that the peak-aged alloy exhibits similar yield and ultimate tensile strengths and elongation to failure at room temperature, 100℃ and 200℃, but excellent elevated temperature strengths at 300℃ as compared to the as-extruded and over-aged alloys. The analysis showed that the excellent elevated temperature strengths of the peak-aged alloy are attributed to the LPSO phase strengthening and the grain refinement strengthening, and the role of the LPSO strengthening is related to not only its amount, but also its morphology. 展开更多
关键词 MAGNESIUM Mg-Dy-Zn alloy Microstructure Mechanical properties Long period stacking ordered phase
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Bioinspired iron porphyrins with appended poly-pyridine/amine units for boosted electrocatalytic CO_(2) reduction reaction
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作者 Jinxiu Han Ni Wang +10 位作者 Xialiang Li Haitao Lei Yabo Wang Hongbo Guo Xiaotong Jin qingxin zhang Xinyang Peng Xue-Peng zhang Wei zhang Ulf-Peter Apfel Rui Cao 《eScience》 2022年第6期623-631,共9页
Developing highly efficient electrocatalysts for the CO_(2) reduction reaction(CO_(2)RR)has attracted increasing interest in the past decade.Herein,we report on the design and synthesis of Fe porphyrin 1 with an appen... Developing highly efficient electrocatalysts for the CO_(2) reduction reaction(CO_(2)RR)has attracted increasing interest in the past decade.Herein,we report on the design and synthesis of Fe porphyrin 1 with an appended N,N-di(2-picolyl)ethylenediamine(DPEN)unit that boosts electrocatalytic activity for CO_(2)-to-CO conversion in acetonitrile with water as the proton source.By mimicking carbon monoxide dehydrogenase(CODH),1 has poly-pyridine/amine units located at the active site to form hydrogen-bonded water-containing networks that enable fast proton transfer.The protonated and positively charged DPEN unit can also stabilize CO_(2) reduction intermediates through electrostatic and hydrogen-bonding interactions.These factors make 1 a highly active electrocatalyst for the CO_(2)RR by achieving a TOFmax of 5.0​×​10^(4)​s^(−1) with water providing the protons.These critical roles of the DPEN unit in the CO_(2)RR are further supported by theoretical studies.This work is significant to highlight the benefits of using molecular catalysts to elucidate structural effects. 展开更多
关键词 CO_(2)reduction reaction Fe porphyrin Molecular electrocatalysis Structural effect Water network
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