芴基胺基二甲基钛配合物胺基上的取代基对乙烯聚合的影响

选用芴基胺基二甲基钛配合物1b{[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2}和2{[(1-Adamantyl)NSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2},在改性甲基铝氧烷(MMAO)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的活化下,催化乙烯的均聚反应。结果表明:胺基上的取代基金刚烷相比于叔丁基,可以提高聚合活性并有利于高相对分子质量聚乙烯的合成;延长反应时间可提高聚合物的产量及相对分子质量,但过长的反应时间会使聚合体系出现团聚现象,降低聚合活性。

超高相对分子质量乙烯/1-十二烯共聚物的合成

选用芴基胺基二甲基钛配合物为主催化剂,在改性烷基铝氧烷(MMAO)和2,6-二异丙基苯酚(BHT)的活化下,进行了乙烯与1-十二烯的共聚。结果表明:芴基上引入叔丁基、胺基上引入金刚烷基的芴基氨基二甲基钛配合物对乙烯/1-十二烯的共聚表现出高活性;共聚活性随着Al与Ti物质的量比的增大逐渐上升,当Al与Ti物质的量比为1000时,达到最高活性,为2600 kg Polymer/(mol Ti·h),所得共聚物的重均分子质量最高达到2.7×10~6g/mol,当1-十二烯添加量为6.8 mmol时,共聚物中1-十二烯的插入率达到0.34%,此时共聚物的熔点为124.6℃。