用脉冲辐解研究9,10-菲醌的单电子还原性质(英文)

用脉冲辐解技术研究了水溶液中的9，10－菲醌（PhQ）单电子还原性质，给出了PhQ半醌阴离子和中性自由基的吸收光谱，中性自由基的酸解离常数，以及PhQ的单电子还原电位。还研究了PhQ半醌自由基的生成动力学，获得了水化电子和异丙醇自由基与PhQ反的二级速率常数。同时还获得了PhQ半醌自由基的衰变速率常数。

用脉冲辐解技术研究菲醌的单电子氧化(英文)

采用脉冲辐解技术,以羟基自由基和硫酸根自由基作为氧化剂,研究了9,10-菲醌(PhQ)在水溶液中的单电子氧化行为,获取了瞬态产物的吸收光谱和有关动力学数据。在中性pH条件下,PhQ 与羟基自由基以(1.5±0.2)×1010 dm3·mol-1·s-1的速率反应,生成一个初级瞬态产物。该瞬态产物的吸收光谱呈现出位于370nm的吸收峰和在较长波长下的一个宽吸收带。进一步实验观察到,随着短波长区初级吸收的衰减,可见光区的吸收同步增加,在400nm处形成最大吸收峰,并产生以500nm为中心的宽吸收带,表明次级瞬态产物的形成。PH9.9条件下得到的结果与中性pH的一致。降低pH至2—4,尽管初始瞬态吸收谱也呈现出位于370nm的最大吸收峰,但伴随着初始吸收的哀减,没有观察到可见区域吸收的增加。在中性pH条件下,硫酸根自由基与PhQ反应的速率常数测定为(4.0±0.6)×109dm3·mol-1·s-1,生成的瞬态吸收谱与氢氧自由基反应得到的次级吸收谱一致,呈现以400nm和500nm为中心的两个吸收带。基于光谱的相似性和动力学分析,以及羟基自由基和硫酸根自由基的特性,本工作推断反应机理如下:PhQ羟基自由基反应首先生成OH加成产物,OH加成产物脱水生成阳离子自由基:阳离子自由基办可通过硫酸根自由基的氧化直接产生。