丙烯气相直接氧化制环氧丙烷铜基催化剂研究进展

环氧丙烷(PO)作为一种用途广泛的有机化合物原料,主要用于合成聚氨酯塑料。聚氨酯塑料因其卓越的弹性、耐久性和多样性,在许多日用品及工业产品中发挥着重要作用。传统的环氧丙烷生产方法常常步骤繁琐并且效率不高,因此科学界持续寻找更为简洁和环保的合成路径。近年来,通过利用分子氧直接环氧化丙烯来合成环氧丙烷的技术引起了人们广泛的兴趣,因为这种方法有望简化生产流程,同时减少有害副产品的生成。通过介绍不同形貌(八面体、立方体、纳米管、纳米棒等)、不同粒径氧化亚铜的调节和制备方法,讨论催化性能的影响因素,例如氧化亚铜的形貌、载体、粒径等,探索不同元素(卤族元素、碱土金属等)掺杂对氧化亚铜催化性能的不同作用方式。在论述这些实验观察和结果的基础上,通过进一步讨论丙烯环氧化反应的可能机理和途径,针对环氧化反应提供详细的分子水平的视角。通过这项研究,希望能够更有效地设计催化剂,优化制备过程,并为环氧丙烷的绿色生产作出贡献,推动聚氨酯塑料行业的可持续发展。

氧化物Zeta电位影响因素研究进展

文章主要探究了氧化物和过氧化物在固-液界面Zeta电位的影响因素,以及Zeta电位在颗粒悬浮液和液-液乳状液中的重要性。介绍了测定Zeta电位的方法和相关实验研究成果,包括表面活性剂、pH值、离子强度等因素对Zeta电位的影响。实验结果表明,pH值是影响Zeta电位的显著因素之一,与颗粒表面电荷分布紧密相关。不同的研究指出,通过控制pH值,可以显著改变如ZnO、TiO_(2)、CeO_(2)等材料表面的Zeta电位,进而影响在液体介质中的稳定性。表面活性剂的种类和浓度同样对Zeta电位有显著影响,通过选择适当的表面活性剂,可以有效调节悬浮液的稳定性。粒径和浓度的不同也会影响Zeta电位,粒径对电荷密度和电势分布有显著影响,对颗粒悬浮液的稳定性也至关重要。同样温度对表面或界面反应也对Zeta电位有影响,如官能团的解离和质子化及吸附过程。

天然产物EM-E-11-4逆转人口腔上皮癌细胞KBV_(200)多药耐药作用及其机制

目的考察无毒浓度千金烷二帖化合物EM-E-11-4对P-糖蛋白(P-glycoprotein,P-gp)介导人口腔上皮癌多药耐药(multi-drug resistance,MDR)的逆转作用并检测其对P-gp功能的影响。方法MTT比色法测定EM-E-11-4对人口腔上皮癌KB及其具有多药耐药株表型的KBV_(200)细胞的细胞毒活性,采用维拉帕米为参比药,非细胞毒剂量EM-E-11-4(2.5、5、10μmol·L^(-1))与3种常用抗癌药合用考察其逆转肿瘤多药耐药的作用,并计算逆转倍数。EME-11-4对P-gp的转运功能采用阿霉素蓄积实验检测。EM-E-11-4对基础与维拉帕米诱导的P-gp ATPase活性采用P-gp-GloTM试剂盒检测。结果EM-E-11-4能够有效逆转P-gp介导的KBV_(200)的多药耐药,并具有良好的剂量依赖关系。10μmol·L^(-1)EM-E-11-4能够逆转KBV_(200)细胞对紫杉醇、长春新碱和阿霉素3种抗癌药物的耐药作用,逆转倍数分别为33.8、36.4、20.1。无细胞毒作用的EM-E-11-4对P-gp的转运功能有显著抑制作用,并且能够增加阿霉素在肿瘤细胞内的蓄积,具有良好的浓度依赖性。同时,EM-E-11-4能明显抑制维拉帕米刺激的重组P-gp的ATPase活性。结论EM-E-11-4能逆转P-gp介导的肿瘤多药耐药,其作用机制与抑制P-gp的转运功能有关,为其临床治疗口腔上皮癌肿瘤多药耐药提供了理论依据。

肝脏血管周上皮样细胞肿瘤的影像学表现

目的探讨肝脏血管周上皮样细胞肿瘤(PEComa)的临床病理及CT与MRI表现。方法分析21例经术后病理证实肝脏PEComa患者的临床病理及影像学资料。结果21例患者甲胎蛋白(AFP)均为阴性且无乙型肝炎及肝硬化病史。病灶多单发(19/21),呈圆形或类圆形,边界多清晰(16/21),CT多表现为混杂密度(12/21),其内可见脂肪成分(10/21),其次为低密度(9/21);MRI多表现为混杂稍长T_(1)、稍长T_(2)信号(8/11),增强扫描强化方式不一,部分病灶内可见增粗迂曲的血管影(13/21),包膜强化(3/21)。结论肝脏PEComa影像学表现具有一定特征,当肝脏内出现边界清晰的圆形或类圆形肿块,增强后肿块内或边缘见迂曲增粗的血管影时,结合临床和实验室检查应考虑肝脏PEComa。

含钌废催化剂回收钌的技术综述

从废钌催化剂中回收钌对于钌资源缺乏的我国具有特殊意义。基于文献和国内相关专利的分析,对氧化蒸馏法、熔融还原沉淀法、离子交换法、吸附法、捕集法、萃取法以及其他回收钌的方法进行了综述分析。不同方法各有其优缺点,其中成熟和应用最广的是氧化蒸馏法,选择性吸附法和萃取法具有选择性高、回收率高、污染小,是有发展前景的技术。

拟薄水铝石制备方法研究进展

拟薄水铝石是重要的化工原料,在催化剂制备中具有广泛用途。通过对近年来拟薄水铝石的制备方法进行综述,以期为行业发展提供借鉴。拟薄水铝石的制备方法主要包括:醇铝法、铝盐碳化法、聚合氯化铝法、SB粉晶种法、硫酸铝-氨水法、硫酸铝-铝酸钠法(双铝法)、硝酸法、废铝基催化剂载体原料法、高铝粉煤灰法及硅源改性法等。其中,醇铝法制备的拟薄水铝石具有纯度高的优点,在催化行业中用于制备重整催化剂载体,其不足之处是成本高,工艺复杂;碳化法、硝酸法及双铝法是最常用的拟薄水铝石制备方法。随着氧化铝产业的发展,以废氧化铝为原料的制备方法越来越多,为废铝资源的资源化利用开辟了新的方向;在实践中,无论采用何种工艺生产拟薄水铝石,都会产生大量工业废水,需要根据需要或者资源的情况选择合适的方法,还需要开发高盐废水的处理方法。

含氮挥发性有机物催化氧化研究进展

含氮挥发性有机物(VOCs)多具有恶臭等刺激性气味,是废气达标排放的重要监管参数之一。催化氧化法因其高效、环保、去除率高等优点被认为是目前最有效的VOCs消除方法之一。文章综述了多种类含氮VOCs选择性氧化催化剂的研究进展,分析了典型催化剂对含氮VOCs选择性氧化的催化性能,并对含氮废气催化氧化的未来发展趋势进行展望。

乙炔选择性加氢双金属催化剂研究进展

综述了近三年新型乙炔选择性加氢双金属催化剂的研究进展,主要涉及Pd,Ni,Pt等活性组分,并探讨了催化剂的制备方法、金属助剂及载体改性对催化剂活性和选择性的影响。从活性组分宏观结构调控、几何效应及电子效应等方面阐述了催化剂性能提升的机理。最后,展望了乙炔选择性加氢催化剂未来的研究方向:开发双金属乃至多金属催化剂,以提高催化剂表面的贵金属分散度,从而提高催化剂的乙烯选择性和稳定性。

磁性三聚氰胺脲醛树脂的合成及表征

采用聚乙二醇(PEG)将合成的Fe_3O_4纳米粒子进行包覆制备了亲水性磁流体(Fe_3O_4@PEG),采用共沉淀法将Fe_3O_4@PEG与三聚氰胺脲醛树脂(MUFRs)预聚物作用制得磁性三聚氰胺脲醛树脂,并利用X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜等对磁性三聚氰胺脲醛树脂进行了表征。结果表明:合成的Fe_3O_4为纳米粒子;高分子包覆对Fe_3O_4的晶体结构和晶粒粒径没有明显影响;当Fe_3O_4@PEG与MUFRs的质量比为2∶1时,磁流体包覆完整,制得的磁性三聚氰胺脲醛树脂微球外观光滑,球形度好且粒径分布均匀。

超声激励对微压印PPDO血管支架的力学性能影响研究

为了使血管支架获得更高的径向支撑强度,防止血管修复时发生再狭窄,比较了微压印和超声微压印两种工艺对聚对二氧环己酮(PPDO)血管支架成型性能及结晶行为的影响。SEM检测发现,相同条件(温度,压力)下,超声微压印支架的球晶密度大,球晶细化,填充效果好,复制精度高;力学性能测试结果表明,超声微压印支架平均径向支撑强度提高约30%;XRD分析结果显示,两种工艺成型的支架与标准PPDO材料XRD图谱谱线的峰位相一致,都在相同位置(21°左右)出现最强衍射峰,超声微压印支架的最强衍射峰峰形相对展宽,说明超声激励作用机制提高了结晶度。超声激励有助于提高结晶度和细化晶粒,对聚合物的力学性能提升显著,有望在相同甚至更小厚度条件下,获得更高的径向支撑强度。

天麻联苄化合物20C对MPTP/p诱导帕金森病小鼠模型的作用及机制

目的从病理、生化两方面研究天麻联苄化合物20C对帕金森病(parkinson’s disease,PD)小鼠模型的作用及机制。方法通过皮下注射丙磺舒、腹腔注射MPTP制备1-甲基-4-苯基-1,2,3,6-四氢吡啶(1-methyl-4-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine,MPTP)联合丙磺舒(probenecid)模型,诱导PD小鼠模型;通过HE染色和免疫组化的方法评价组织病理改变;通过Western blot方法检测蛋白水平变化。结果病理生化结果显示,20C可以减少MPTP诱导的胃部硝基化α-突触核蛋白(nitrated-α-synuclein)。Western blot结果显示,20C可以降低MPTP诱导的肠道Toll样受体4(Toll-like receptors 4,TLR4)水平,降低磷酸化核转录因子(nuclear factor-κB,NF-κB)p65(p-p65)水平,降低白介素1β(interleukin-1β,IL-1β)水平,减轻炎症反应。结论20C可以减少α-突触核蛋白聚集体和硝基化形式的生成,同时可以抑制TLR4-NF-κB p65通路,抑制p65的活化,减少IL-1β的生成,抑制炎症反应,对MPTP/p诱导的PD小鼠发挥保护作用。

固体催化剂载体及催化剂成型设备技术进展

绝大多数工业催化过程都采用固体催化剂,在固体催化剂生产中,催化剂载体和催化剂成型技术及其设备处于核心地位。催化剂载体成型技术主要有压缩成型、挤出成型、转动成型、压力成型、球形成型和喷雾成型等,其中压缩成型在工业催化剂载体生产中很少使用。挤出成型应用范围最广,其发展方向是提高设备的自动化、连续化和智能化水平,缩短工艺流程。球形成型主要用于制备特殊要求的载体,如重整催化剂的氧化铝小球,近年来的发展主要是可以生产尺寸更小的球形载体。压力成型在工业催化剂载体制备中的应用相对较少,其优点是制备的载体的规整性好,缺点是生产效率相对较低。流化床工艺所用催化剂一般采用喷雾干燥成型法制备,其发展方向主要是提高喷雾过程中各参数的控制水平,建立喷雾控制参数与产品性能之间的关系模型。目前载体成型前的预处理往往容易被忽略,各种成型方式均没有对待成型浆料进行前脱气处理,成型前的预处理主要是为了脱除成型浆料中的空气,这对于提高载体质量具有重要作用。成套成型设备的发展方向是将原料掺混、捏合及成型等不同功能的单元集成在一起,实现设备的多功能化。而3D打印技术有望随着技术的进步,用于某些特殊的工业催化剂的制备。

右枕部上皮样血管内皮瘤术后复发1例

患者女,20岁,1年前因右枕部上皮样血管内皮瘤(epithelial hemangioendothelioma,EHE)接受右枕部头皮下肿瘤切除术;3个月前发现手术切口旁出现包块,进行性增大伴持续头痛。查体:右枕部见陈旧性手术瘢痕,其旁2cm处触及5cm×3cm肿块,活动性差,有压痛;左侧额纹及鼻唇沟变浅。实验室检查未见明显异常。头部MRI:枕骨右侧骨质破坏,板障内外及头皮下见4.0cm×5.9cm×3.7cm等T1。

儿童颅内上皮样肉瘤1例

女性患儿,7岁5个月,1个月前头部摔伤后常诉头痛、头晕,伴轻度吞咽困难;既往无特殊病史。查体:头部皮肤未见破损,精神稍萎靡,转头幅度差,步态不协调,发音欠清晰;余未见明显异常。实验室检查:白细胞升高(13.78×10^(9)/L)。头颅CT:平扫见枕骨斜坡区混杂密度肿块伴多发钙化,枕骨斜坡、寰椎前弓骨质破坏(图1A),增强肿物不均匀强化(图1B),颈部双侧多发肿大淋巴结。

蛋壳碳酸钙的应用研究进展

蛋壳废料在世界范围内大量产生,我国废弃蛋壳的年产量在3.0×109kg以上,废蛋壳中含有丰富的钙质资源,是重要的生物基碳酸钙和氧化钙原料,具有安全、环保等优点,以其为原料可以制备系列精细化工产品。蛋壳作为一种重要的生物碳酸钙和氧化钙来源,是多种有机精细化学品和无机精细化学品的重要原料,可以用作催化剂、吸附剂、添加剂等。通过综述蛋壳碳酸钙在制备醋酸钙、丙酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙、丙酮酸钙、苹果酸钙、果汁钙、硫酸钙及过氧化钙等制备上的应用,对蛋壳的利用提出建议:一是加强规模化利用,将蛋壳资源集中起来,形成规模效应;二是加强系列化应用,形成以蛋壳为原料的系列深加工产业链,变废为宝;三是加强资源化研究,不断开拓蛋壳利用新领域和新途径,提高蛋壳利用的经济效益和社会效益。

二氧化碳管道输送技术研究进展

目前二氧化碳驱强化采油技术成为二氧化碳封存的最佳选择,而管道输送则以其输送量大、输送距离远而成为二氧化碳远距离输送最经济、最便捷的途径。与汽车槽车输送、铁路槽车输送、船舶输送等其他运输方式相比,管道输送的优点是成本最低,操作最方便,输送安全性最高,适用于远距离和大量二氧化碳的输送;缺点是只适用于固定地点之间的输送,初始投资较大,而且需要特别注意管道的腐蚀及泄漏问题。在二氧化碳输送管道建设之前,首先需要了解二氧化碳在不同状态下的基本特性。根据输送二氧化碳介质的不同相态,管道输送可分为气态输送、一般液态输送、密相输送和超临界输送。对于二氧化碳远距离输送,密相输送和超临界输送是相对较为合理的输送方式,超临界输送方式的技术性和经济性明显优于其他方式,在投资上超临界输送略高于密相输送,但相差不大,而液相和气相输送的投资则远远超过前两者。在人口密集的地方,首先要考虑安全性,因而往往采用气相输送。

二氧化碳加氢制备甲醇技术进展

二氧化碳加氢制备甲醇既可以实现二氧化碳的资源化利用,又可以有效缓解温室效应问题。二氧化碳加氢在标准状态下是强放热反应,在热力学上具有强烈的自发进行趋势。该反应至今尚未实现商业化应用,关键在于缺乏高转化率的催化剂。目前研究的二氧化碳加氢制甲醇催化剂,主要是在一氧化碳加氢制甲醇催化剂的基础上衍生而来,其中铜基催化剂、贵金属催化剂和氧化物催化剂等表现出较好的性能。当前学术界对于二氧化碳加氢制甲醇的反应机理并未达成统一,在碳源、中间态与速控步骤、反应活性中心等问题上存在一定争议。二氧化碳加氢制甲醇工艺技术主要有传统的直接加氢法、光催化还原法、电催化还原法及生物催化还原法等,目前已进入中试环节的工艺主要基于直接加氢法。国内对于二氧化碳制甲醇技术的相关基础研究已有数十年历史,与国外技术相比,国内技术存在二氧化碳转化率低（15%～20%）、甲醇选择性差（约70%）等问题,从而导致甲醇产品成本上升。随着研究的不断深入,相信不久的将来即有望实现完全以二氧化碳为原料生产甲醇,实现C1的有效循环。当前重要的是在控制成本的前提下,继续提高二氧化碳加氢制甲醇的催化效率,最大限度提高过程的技术经济可行性。

二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯研究进展

以二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯(DMC)不仅可以实现二氧化碳的资源化利用,而且对碳减排具有重要意义。酯交换法是目前国内外生产DMC的主要方法,近年来DMC的合成研究主要集中在二氧化碳与甲醇直接合成及尿素醇解法两个方向。酯交换法、尿素醇解法是以二氧化碳与CH3OH为原料间接合成DMC,以二氧化碳和CH3OH为原料直接合成DMC属于典型的绿色化学反应,目前仍处于实验室研究阶段。研究有效活化二氧化碳及CH3OH的催化剂及耦合反应,提高DMC的产率和选择性,是开发以二氧化碳和甲醇为原料制备DMC技术的关键。目前关于甲醇与二氧化碳合成DMC的催化机理基本可以归纳为两类:直接活化二氧化碳的反应机理和先活化甲醇再活化二氧化碳的反应机理。已报道的催化剂主要有有机金属催化剂、碱催化剂、金属氧化物催化剂、负载金属催化剂、醋酸盐催化剂、杂多酸催化剂、光助催化剂。以季铵盐和叔胺为协同催化剂,以PO为耦合剂,采用连续反应工艺,从而实现甲醇的高转化率和DMC的高收率,或许是直接合成DMC工艺实现突破的有效途径。在电场作用下,可以很好地活化二氧化碳。加大电催化研究力度,尽快构建电催化中试装置,或许可以为电化学催化直接合成DMC带来发展机遇。

二氧化碳甲烷化研究进展

二氧化碳甲烷化技术被认为是二氧化碳循环再利用最有效的技术之一。目前关于二氧化碳甲烷化的反应机理尚无统一认识,所提出的反应机理主要有三个：一氧化碳中间态机理、含氧酸根中间态机理和二氧化碳直接加氢机理。选取具有较高催化活性且同时具备优良选择性的催化剂对二氧化碳甲烷化反应至关重要,目前主要为Ⅷ族金属（Ni、Co、Rh、Ru和Pd）催化剂,该族金属催化剂表现出较好的催化性能。就二氧化碳甲烷化反应的工业化催化剂而言,活性组分应以镍为主,以稀土元素为改性组分;催化剂载体应以氧化铝载体为主要方向,并添加热稳定性高的组分以提高载体的热稳定性;在催化剂制备中要控制催化剂的孔道结构和表面酸碱性,以降低表面积碳的速率。开发综合性能优异的复合氧化物载体及其负载的镍基催化剂,应该是二氧化碳甲烷化催化剂的发展方向。早期二氧化碳甲烷化反应是通过外部引入热源对二氧化碳分子进行活化,最终越过能垒获得甲烷分子。随着研究的不断深入,学者们发现利用电催化和光催化的方法同样能使反应分子活化,而且还具有环境友好和绿色安全等优点,在工业化方面显示出一定潜力。充分利用太阳能以实现二氧化碳资源的循环利用,也是二氧化碳甲烷化的研究方向。

二氧化碳催化转化为甲酸的技术进展

甲酸的制备主要有传统工艺、生物法和二氧化碳加氢3种工艺,其中以二氧化碳为碳源,经还原反应制备甲酸(盐)或甲酸酯已成为C_1化学研究的热点,也是二氧化碳利用的重要途径之一。二氧化碳转化为甲酸既具有经济技术意义,又具有环保意义,可以将二氧化碳转化为用途广泛的甲酸及其衍生物,而且甲酸还是重要的液态储氢原料,在一定条件下又可分解释放出氢气,实现能量循环。从热力学上讲在二氧化碳加氢反应体系中直接得到甲酸是不可能的,欲想得到甲酸,除了改进反应工艺,抑制副反应的发生以外,更需要在反应体系中引入其他物种,即得到的是甲酸的衍生物,使二氧化碳间接转化为甲酸。二氧化碳加氢制甲酸反应研究较早的是均相催化体系,当前的研究绝大多数也都集中于此。关于其反应机理,目前最为大家认可的是二氧化碳与M-H相互作用机理,而对于均相催化剂已有大量文献报道,包括Rh、Ru、Ir及非贵金属催化体系等。相对于均相催化体系,多相催化反应由于在催化剂分离及寿命等方面的诸多优势,近年来受到研究者的关注。此外还有生物催化体系、光催化体系、电催化体系等。目前对于二氧化碳转化为甲酸反应的研究大多数还处于实验室研究阶段,选择性和转化率均不太理想,不能进行商业化推广。今后需要继续对其反应过程进行探究,得到活性高且能长周期使用的环境友好催化剂。