不同氢化度氢化丁腈橡胶的分子结构模拟

用分子模拟软件对通过丁腈胶乳原位加氢制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的微观结构和运动进行了全原子方法的模拟计算,根据基础理论模拟计算讨论HNBR的各种参数以及性能在丁腈胶乳加氢反应过程中的变化趋势,并与实际丁腈胶乳加氢反应得到的HNBR的表征结果进行了对比验证。结果表明,构建了不同氢化度HNBR的分子链结构模型和周期性晶胞,选择Dmol 3模块模拟的HNBR微观结构与实际结构的吻合度较高。选择COMPASS力场、利用Forcite模块对不同氢化度HNBR的玻璃化转变温度和自由体积进行的模拟计算结果表明,HNBR的玻璃化转变温度随氢化度升高呈现增大趋势,而自由体积则呈下降趋势。

用协同还原一步法制备氢化丁腈橡胶/还原氧化石墨烯纳米复合材料

选择具有还原特性的物质,如维生素C、对苯二酚或茶多酚作为协同还原剂,协同水合肼对丁腈橡胶/氧化石墨烯(GO)纳米复合胶乳中的碳碳双键及GO片层同时进行加氢和还原,制备了氢化丁腈橡胶(HNBR)/还原GO纳米复合材料,并利用衰减全反射傅里叶变换红外光谱仪、拉曼光谱仪和热重分析仪等仪器对所制备的纳米复合材料进行了表征。结果表明,GO的引入进一步改善了HNBR的性能;同时协同还原剂可与水合肼共同参与还原反应,提高了碳碳双键的加氢度和GO片层的还原程度,使得复合材料的热稳定性得到改善。

硫化体系对热塑性硫化胶性能的影响

采用动态硫化法制备了丁基橡胶(IIR)/聚丙烯热塑性硫化胶(TPV),研究了不同硫化体系对TPV的硫化特性、热性能、动态力学性能和微观相态结构的影响。结果表明,由酚醛树脂硫化体系(PRV)、硫黄硫化体系(SV)和硫载体硫化体系(SCV)制备而得的TPV(依次相应为PRV-TPV、SV-TPV和SCV-TPV)中,PRV-TPV的动态硫化时间最长,SCV-TPV的转矩最小,流变性能最好;PRV-TPV的交联密度最大,SCV-TPV的交联密度最小;PRV-TPV的储能模量最大,Payne效应最弱。TPV的拉伸强度由大到小依次是PRV-TPV、SV-TPV、SCV-TPV,老化后强度的变化规律与老化前相同;PRV-TPV的耐热性能最佳。SV-TPV和SCV-TPV有2个损耗因子(tanδ)峰,PRV-TPV有1个tanδ峰,且玻璃化转变温度较高;PRV-TPV和SV-TPV的熔融温度(Tm)相差不大,而SCV-TPV的Tm较高;SV-TPV和SCV-TPV的结晶温度(Tc)相差不大,PRV-TPV的Tc较高。PRV-TPV和SV-TPV的相态结构为明显的海岛相态结构,PRV-TPV中的IIR交联颗粒粒径较小;SCV-TPV呈不明显的海岛相态结构,且IIR交联颗粒以拉伸的长条状为主。

有机蒙脱土/丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶的制备与性能

采用动态硫化法制备了有机蒙脱土(OMMT)/丁基橡胶(IIR)/聚丙烯(PP)热塑性硫化胶(TPV),考察了OMMT的用量和IIR/PP的质量比对TPV的物理机械性能、动态力学性能及热性能的影响。结果表明,当OMMT的用量为20份时,TPV的物理机械性能较佳,Payne效应最弱,OMMT均匀地分布在基体中,阻尼性能较好,有效阻尼温域较大。OMMT对PP的结晶行为有促进作用,OMMT加入量越多,复合体系的结晶温度越高。当IIR/PP的质量比为60/40时,Payne效应较弱,体系中IIR、PP及OMMT之间的相容性较好。

动态硫化工艺对丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶性能的影响

考察了3种不同动态硫化工艺(M1、M2和M3)对丁基橡胶(IIR)/聚丙烯(PP)热塑性硫化胶(TPV)结构与性能的影响,并考察了转子转速和动态硫化时间对IIR/PP TPV物理机械性能的影响。结果表明,不同动态硫化工艺制备的TPV的Payne效应均随着应变的增大而减小,采用M3工艺制备的TPV的网络结构最强。采用3种工艺制备的TPV的拉伸强度由大到小依次为:M3、M2、M1。采用M2和M3工艺制备的TPV中IIR与PP相容性较好。不同动态硫化工艺制备的TPV中IIR均呈不规则长条状分散在PP中,采用M1工艺制备的TPV中交联IIR颗粒的尺寸最大,采用M3工艺制备的TPV中交联IIR相颗粒和滑石粉填料分散较均匀。随着动态硫化过程中转子转速的提高及动态硫化时间的延长,采用M3工艺制备的TPV的拉伸强度和扯断伸长率均先增加后减小。当转子转速为80 r/min、动态硫化时间为5 min时,IIR/PP TPV的物理机械性能较好。

热模涂料法球墨铸铁管离心铸造工艺

大口径球墨铸铁管(DN1200及以上)在大型输水工程中的作用越来越重要,目前其主要采用热模涂料法离心铸造工艺生产。介绍了热模离心球铁管铸造工艺,分别从熔炼、球化、管模喷涂、离心浇注、孕育、退火等工序进行了详细阐述。

球墨铸铁管内外表面防腐技术

本文对离心球墨铸铁管内外表面各种防腐技术的特点、应用范围及工艺要求做了阐述。

Thermal-oxidative aging performance and lifetime of hydrogenated nitrile rubber prepared by in situ hydrogenation at the latex stage

Hydrogenated nitrile rubber(HNBR)was prepared by selective hydrogenation of nitrile-butadiene rubber latex using hydrazine hydrate/hydrogen peroxide catalytic system,which effectively resolved the problems with environment pollution and high cost caused by noble metal catalyst via solution hydrogenation method.Because of the saturation of carbon-carbon double bonds after hydrogenation,HNBR presented excellent thermal-oxidative aging resistance.The thermaloxidative activation of HNBR prepared in situ was investigated by thermogravimetric analysis(TGA)and Flynn-Wall-Ozawa method.Meanwhile,the microstructure and mechanical properties of HNBR was studied during the thermal-oxidative aging process.The relationship between lifetime and aging temperature was evaluated as well as the thermal-oxidative aging coefficient of HNBR,which provided theoretical basis for the application of HNBR under the high temperature and in harsh environment.

PD-1^(+)CD8和PD-L1^(+)CD8肿瘤浸润性淋巴细胞联合评估对早期NSCLC复发的预测价值

目的分析早期非小细胞肺癌(NSCLC)患者PD-1^(+)CD8和PD-L1^(+)CD8肿瘤浸润淋巴细胞(TILs)的表达水平,并探讨对患者复发的影响.方法收集2014-01-01-2018-12-31在山东省肿瘤医院接受单纯根治性切除手术的170例早期原发性NSCLC患者的术后石蜡包埋组织标本,通过多重免疫荧光评估PD-1^(+)CD8和PD-L1^(+)CD8 TILs的密度.使用X-Tile取最佳截断值,将患者分为A组(PD-1^(+)CD8低+PD-L1^(+)CD8高)、B组(PD-1^(+)CD8高+PD-L1^(+)CD8高)、C组(PD-1^(+)CD8高+PD-L1^(+)CD8低)和D组(PD-1^(+)CD8低+PD-L1^(+)CD8低).比较各组的无复发生存时间(RFS).采用Cox比例风险回归模型分析影响患者预后的因素.结果170例早期NSCLC患者PD-1^(+)CD8与PD-L1^(+)CD8 TILs高浸润患者分别为70例(41.2%)和42例(24.7%).PD-L1^(+)CD8高的患者与复发有关联,χ^(2)=8.736,P=0.003.单因素分析结果显示,PD-L1^(+)CD8、PD-1^(+)CD8&PD-L1^(+)CD8水平与NSCLC患者预后有统计学意义关联,均P<0.05.多因素分析结果显示,PD-L1^(+)CD8低(HR=0.39,95%CI:0.19~0.78,P=0.008)、PD-1^(+)CD8高+PD-L1^(+)CD8低(HR=0.13,95%CI:0.04~0.48,P=0.002)、PD-1^(+)CD8低+PD-L1^(+)CD8低(HR=0.27,95%CI:0.10~0.69,P=0.006)是早期NSCLC患者预后的独立影响因素.联合PD-1^(+)CD8与PD-L1^(+)CD8 TILs分析结果显示,A组的RFS较其他组短,C组的RFS较其他组长,4组间差异有统计学意义,χ^(2)=17.645,P=0.001.CD8高组vs低组(χ^(2)=1.479,P=0.224)、PD-1^(+)CD8高组vs低组(χ^(2)=1.459,P=0.227)的RFS差异无统计学意义.PD-L1^(+)CD8高组的RFS低于PD-L1^(+)CD8低组,差异有统计学意义,χ^(2)=8.293,P=0.004.结论PD-1^(+)CD8和PD-L1^(+)CD8 TILs的联合评价对于研究肿瘤的免疫状态和指导NSCLC患者的术后治疗具有一定意义.

塞来昔布对FaDu人咽鳞癌裸鼠移植瘤放疗过程中肿瘤再增殖抑制效应

目的前期基础实验研究通过病理证实,FaDu人咽鳞癌裸鼠移植瘤在放疗过程中会出现肿瘤的加速再增殖。国内外许多基础及临床研究发现选择性环氧化酶-2(cyclooxygenase-2,COX-2)抑制剂有提高放疗疗效的作用。本研究以前期证实的肿瘤再增殖模型为基础,探索选择性COX-2抑制剂塞来昔布(celecoxib,CCX)对放疗过程中肿瘤细胞再增殖的抑制作用及其潜在机制。方法建立FaDu人咽鳞癌裸鼠移植瘤模型,随机分为对照组、单用CCX组、单纯放疗组及CCX联合放疗组。CCX 0.2 mL/只,100 mg/kg,灌胃给药。放疗方式采用常规分割放射治疗,6 MeV电子线,2.0Gy/次,每日或隔日照射,共给予12~18次照射。治疗期间每3d测量1次肿瘤体积。在各组实验结束后处死裸鼠,获取肿瘤行免疫组化检测增殖指标Ki-67和和溴化脱氧尿嘧啶核苷(bromodeoxyuridine,BrdUrd)、表皮生长因子受体(epithelial growth factor receptor,EGFR)及凋亡相关蛋白(Caspase-3)表达的变化。结果肿瘤生长曲线表明,与对照组比较,3组实验组均能抑制肿瘤体积的增长,但联合治疗组的肿瘤体积增长更缓慢。与单纯放疗组比较,Ki-67标记指数在CCX联合放疗组出现明显降低(12f/24d+CCX组,t=5.666,P=0.004;18f/36d+CCX组,t=2.572,P=0.042)。BrdUrd标记指数在CCX联合放疗组出现明显降低(12f/24d+CCX组,t=5.930,P=0.001;18f/36d+CCX组,t=5.430,P=0.006)。EGFR表达在CCX联合放疗组出现明显降低(12f/24d+CCX组,Z=-0.281,P=0.037;18f/36d+CCX组,Z=-2.048,P=0.031)。与单纯放疗组相比,联合治疗组的Caspase-3表达出现明显增高(12f/24d+CCX组,Z=-2.92,P=0.05;18f/36d+CCX组,Z=-2.739,P=0.006)。结论通过组织病理证实了FaDu人咽鳞癌荷瘤裸鼠在放疗过程中出现了加速再增殖。CCX联合放疗能够显著抑制肿瘤体积增长,说明CCX能够增强放疗的放射敏感性,值得临床进一步研究。