在低碳烯烃或芳烃协同作用下在H—ZSM-5上调节甲醇转化制烯烃的选择性

在H—ZSM-5催化二甲醚（DME）转化制烯烃选择性的系统性调整是通过共进料少量的^13C-丙烯和^13C-甲苯（4kPa）及12^C—DME（70kPa）在（20．8—22．7C％）、548K等转化条件下进行的。随着共进料中甲苯（O-4kPa）的增加，乙烯（14．5—18c％）和芳烃族化合物（7．1—33．7C％）的选择性增加而C4-C7脂肪烃（42．8-16．9C％）的选择性下降。同样的趋势在较低的转化条件（4．6—5．1C％）548K条件下和更高的温度（623K）时也被观察到，这说明烯烃与芳烃的比率可以在该研究条件下作为调节烯烃基和芳烃基碳池量的参数。^13-丙烯和坦C—DME共同反应显示出C5-C7个碳原子的烯烃只能由甲基化反应生成，丁烯是由芳烃裂解或者甲基化反应生成。含有至少有-个^12C的高体积分数丙烯（55．1％）说明大部分丙烯是烯烃裂解产物，在芳烃基循环占优势的条件下（增加共进料中的甲苯量），乙烯和丙烯都只含有大约10％的^13^C原子，说明当烯烃基循环被压制时，这些轻烯烃主要来源于芳烃基循环。甲苯中^13C的含量在产物中相对于^13C甲苯的进入量是不变的，说明甲苯不是作为主要产物生成。另外，至少9．8％的对二甲苯，1，2，4-三甲苯，1，2，4，5-四甲苯的同位素异位体全部都是有^12C标记的，少于2％的甲苯和邻二甲苯的同位素异位体是有心C标记的，这说明本项研究的条件下，环合反应发生主要是为C8＋脂肪烃形成对二甲苯和更大分子的芳烃。因为生成烯烃循环和芳香烃循环并不是彼此孤立的，理解这两种循环之间的交换是控制在H—ZSM-5上进行甲醇制烯烃反应的选择性中非常重要的-步。