改进QuEChERS方法结合超高效液相色谱-串联质谱法快速测定藏茶中88种农药残留

建立了藏茶中88种农药残留的改进QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱(QuEChERS/UPLC-MS/MS)检测方法。藏茶样品以1%乙酸乙腈提取和2 g NaCl盐析处理,经交联聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)、十八烷基键合硅胶(C18)、石墨化炭黑(GCB)净化后,以0.01%甲酸水溶液(含2 mmol/L甲酸铵)和0.01%甲酸甲醇为流动相,采用ACQUITY UPLC BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7µm)色谱柱在15 min内实现分离。在电喷雾正离子模式下,采用多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明,藏茶中88种农药在相应质量浓度范围内线性良好(相关系数r≥0.9990),检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.15~3µg/kg和0.5~10µg/kg。在1、2、10倍LOQ 3个加标水平下,平均回收率分别为73.2%~108%、73.2~109%、72.5%~110%,相对标准偏差(RSD)均不大于12%。将该方法应用于12批实际样品检测,所有样品均检出农药,其中有4批次样品中吡虫啉超限量值。该方法灵敏度高、简便快捷,能够满足藏茶中88种农药的快速检测要求。

一步式QuEChERS结合液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱同时筛查与分析生牛乳中153种兽药残留

该文建立了液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(LC-Q Orbitrap HRMS)同时筛查与定量生牛乳基质中15类153种兽药的方法。生牛乳样品加入6 mL Na2EDTA-McIlvaine缓冲液,经10 mL 1%(体积分数)乙酸酸化乙腈提取,30 mg PSA和90 mg C_(18)净化后,以0.1%甲酸水溶液和乙腈为流动相,Agilent Eclipse plus C_(18)柱分离,分别在Full MS/dd-MS^(2)正离子和负离子模式下进行检测。在最优条件下对方法学参数进行验证,各类兽药在相应浓度范围内线性关系良好,线性系数(r^(2))在0.99以上,所有兽药的筛查限(SDL)为0.1~20µg/kg,定量下限(LOQ)为0.1~20µg/kg,在1倍LOQ、2倍LOQ和10倍LOQ 3个加标水平下进行回收率实验,目标兽药的回收率为70%~120%,且相对标准偏差(RSD)≤20%的占比分别为92.8%、94.1%和94.8%。该方法样品处理简单、耗时短且灵敏度高,适用于生牛乳中多类兽药的快速筛查与定量。

腐殖酸的性质及应用进展

主要从溶解性、酸性、离子交换特性、络合性、氧化还原性等方面综合阐述腐殖酸的特性。并进一步综述了腐殖酸在农业、环保和医疗等领域的研究现状、进展和发展趋势。并提出未来创新腐殖酸检测技术。为今后腐殖酸在农业、环保和医疗等领域的发展方向提出建议。

跨河建筑物控制下长江扇沱水道航道布置

渝怀铁路长寿长江大桥于三峡水库变动回水区长江扇沱水道跨越长江,水道被长寿桥主跨桥分为左右两孔,该桥梁不满足I级航道单孔双向或双孔单向通航净空尺度要求。从通航安全角度出发,结合代表船型及航道特点,以《航道工程设计规范》要求的I级航道宽度作为跨河建筑物的最小跨度,结合河道条件在高水位期开通右孔为辅助通航孔,通过合理设置浮标界定桥区通航水域,并采取加装桥梁防撞主动预警系统等措施保障通航安全。

浙江温州山地丘陵区土壤碳储量研究

基于温州市山地丘陵区开展的多目标地球化学调查获得的深、表层土壤有机碳和全碳数据,采用直线模型法计算了研究区表层(0~0.2 m)、中层(0~1.0 m)和深层(0~2 m)土壤无机碳的单位储量及密度;采用指数模型法计算了研究区表层(0~0.2 m)、中层(0~1.0 m)和深层(0~2 m)土壤有机碳的单位储量及密度。利用这些数据分别编制了表层、中层、深层无机碳和有机碳的碳密度图,分析了无机碳、有机碳的分布范围和特点以及它们在不同土壤类型中的分布特征。结果表明研究区单位土壤无机碳平均储量为2881.333t,平均密度为0.720 kg/m^2,单位土壤有机碳平均储量为43128.667t,平均密度为10.782 kg/m^2;有机碳和无机碳在表层、中层和深层土壤中含量分布趋势一致;在不同土壤类型中含量分布趋势也一致,均为滨海岩土中最高,粗骨土中最低。

千岛湖表层沉积物地球化学特征及其成因

对千岛湖87件表层沉积物的25项元素(指标)进行含量测定及R型因子分析,探讨了元素(指标)的来源和分布特征。结果表明:千岛湖表层沉积物以低I、CaO、MgO,高Cd、Hg、N、S、Se、Corg(有机碳)等为特征。在查明表层沉积物地球化学特征的基础上,采用因子分析法对千岛湖表层沉积物地球化学特征的成因进行了详细分析,共提取了6个主成分因子,累积贡献率达到78. 735%;农业生产、工业废物、生物作用及自然作用是影响表层沉积物地球化学特征的成因的主要因子。

改进的QuEChERS法结合液相色谱-高分辨质谱筛查热带水果中33种新烟碱类杀虫剂及杀菌剂

该文采用改进的QuEChERS法结合液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(LC-Q-TOF MS)建立了一种检测4种热带水果(芒果、香蕉、释迦和莲雾)中33种农药(包括8种新烟碱类杀虫剂、25种杀菌剂)残留的分析方法。比较萃取溶剂体积、萃取盐种类以及净化剂种类和用量对样品提取与净化的影响。在最优条件下,采用LC-Q-TOF MS对样品进行检测,基质匹配外标法定量分析。该方法可有效降低基质效应,33种农药在各自线性范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.99。4种热带水果的筛查限(SDL)为0.5~20μg/kg,定量下限(LOQ)为0.5~50μg/kg。方法的准确度与精密度通过芒果基质的加标回收实验进行验证,在1、2、10倍定量下限的加标水平下,33种农药的回收率为70.5%~116%,相对标准偏差(RSD,n=5)均不大于20%。方法成功用于102批热带水果实际样品的筛查。该方法具有前处理操作简单、快速、灵敏的特点,适用于热带水果中新烟碱类杀虫剂及杀菌剂残留的检测。

自动QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定花生中297种农药残留

建立了基于自动QuEChERS方法的花生中297种农药的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)快速检测技术,并对提取剂种类及用量、缓冲盐用量、净化剂种类及用量进行了优化。花生样品加水浸润后,采用1%(体积分数)醋酸乙腈提取,结合自动QuEChERS前处理设备,以N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶(C_(18))、碳十八键合锆胶(Z-Sep^(+))和无水硫酸镁为填料进行净化。净化液经1 mL乙酸乙酯复溶后,过0.22μm有机微孔滤膜,采用GC-MS/MS在多重反应监测(MRM)模式下进行测定,基质匹配外标法进行定量。结果表明,所有农药的相关系数(r^(2))均大于0.995,定量下限为2~10μg/kg;在10、20、50、100μg/kg 4个加标水平下的平均回收率分别为72.7%~116%、71.9%~117%、73.2%~112%和71.5%~120%,相对标准偏差(RSDs)分别为0.90%~15%、0.70%~15%、0.60%~14%和0.40%~15%。应用所建立的方法对市售8批次花生样品进行检测,结果表明,8批次样品中共有6批次检出农药残留,共检出17种农药,其中一批样品中百治磷检出浓度最高,达到34.67μg/kg。该方法简便、快速、灵敏度高且自动化程度高,适用于花生中数百种农药多残留的快速检测分析。

食品与饲料基质中真菌毒素检测技术研究进展

真菌毒素是真菌在生长繁殖过程中产生的相对分子质量较小的次生有毒代谢产物,不易被加工或烹调加热所破坏,超过一定摄入量后会引起人的肝肾功能下降、癌变或诱发免疫抑制性疾病。目前尚无绝对有效的措施避免真菌毒素的污染,因此,研究可以准确高效地测定食品和饲料基质中的真菌毒素的检测技术非常重要。本研究通过对真菌毒素提取方法、净化方法及检测技术的研究进展进行综述,发现目前研究方法大多是针对某一种真菌毒素进行检测的常规检测方法或者同时检测多种真菌毒素的检测方法,由于这些方法存在稳定性差、定量不准确或前处理复杂等,因此未来应大力开发检测快速、高灵敏度、高特异性的真菌毒素检测方法。

自动QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定花生油中172种农药残留

目的建立自动QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)快速测定花生油中172种农药残留的分析方法。方法花生油样品加水后,加入15 mL乙腈提取,放入自动QuEChERS前处理设备,以N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)和十八烷基硅烷键合硅胶(C18)为填料进行净化。HP-5MS UI气相色谱柱分离,在多重反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式下进行测定,采用基质匹配外标法进行定量。结果172种农药的相关系数(r^(2))均大于0.995,线性关系良好,检出限为1~5μg/kg,定量限为2~10μg/kg在10、50和100μg/kg 3个添加水平下,平均回收率在70.1%~112.8%、72.6%~114.3%、71.8%~114.9%范围内,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于15.0%(n=6)。结论该方法操作简单,灵敏高效,能够满足花生油中多种农药残留检测的需求,也可以为复杂基质的自动化前处理提供参考。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法检测奶粉中玉米赤霉烯酮及其代谢物

建立了QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱同时检测奶粉中玉米赤霉烯酮及其代谢产物的检测方法。样品用10 mL超纯水溶解,1%乙酸乙腈溶液提取,乙酸钠盐析,C18、N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)和无水硫酸镁净化,在ZORBAX SB-C18色谱柱上分离,以5 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,ESI负离子模式扫描,多反应监测(MRM)测定,β-玉米赤霉烯醇内标法定量分析。奶粉中玉米赤霉烯酮及其代谢产物在0.1~50μg/L浓度范围内呈线性关系,相关系数均高于0.999,基质效应为抑制效应;检出限(LOD)均为0.1μg/kg,定量限(LOQ)均为0.2μg/kg。奶粉中玉米赤霉烯酮及其代谢产物的3个加标浓度水平的平均回收率范围为85.2%~119.3%,相对标准偏差(RSD)在0.3%~12.2%(n=7)之间。该方法简便快速、准确可靠,可用于检测奶粉中玉米赤霉烯酮及其代谢物。

气相色谱-四极杆/飞行时间质谱快速筛查紫甘蓝中406种农药残留及其在欧盟能力验证中的应用

目的建立气相色谱-四极杆/飞行时间质谱法(gas chromatography-quadrupole-time of flight-mass spectrometry,GC-QTOF/MS)测定紫甘蓝中406种农药残留的分析方法。方法采用1%(V/V)乙酸乙腈溶液对紫甘蓝样品均质提取, 4 g无水硫酸镁和1 g氯化钠盐析,通过自动固相萃取装置使用Carbon/NH2柱净化。应用GC-QTOF/MS在全扫描模式下采集数据,优化共流出得分和提取特征离子数等筛查参数,在最佳筛查参数下,将采集得到的数据与数据库软件(PCDL Manager)中化合物信息比对进行筛查。结果方法的筛查限(screening detection limits, SDLs)范围为1~50μg/kg,定量限(limits of quantification, LOQs)范围为5~50μg/kg,在1倍LOQ、2倍LOQ和10倍LOQ3个添加水平下,平均回收率范围分别为62.7%~119.6%、69.7%~119.6%和64.6%~119.8%,相对标准偏差范围分别是1.0%~17.8%、0.1%~18.4%和1.0%~18.2%,在相应的浓度范围内,406种农药的线性相关系数(r)不小于0.99。同时应用该方法对2019年欧盟能力验证(european union proficiency test,EUPT)的紫甘蓝样品进行农药残留检测,检出了所有农药,并获得A类实验室的评价。结论该方法准确、可靠,适用于紫甘蓝等色素较多的碱性样品中农药多残留筛查。

电感耦合等离子体质谱法测定枸杞中16种稀土元素

建立了微波消解-电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)测定枸杞中16种稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc)含量的分析方法。采用微波消解对枸杞样品进行前处理,应用ICP-MS进行测定,以Rh为内标元素对定量结果进行校正。结果表明,该方法线性相关系数大于0.9999,方法检出限范围为0.009~0.821μg/kg,定量限范围为0.030~2.736μg/kg,加标回收率(n=6)为86.0%~108.6%,相对标准偏差(RSD)为1.25%~9.14%。选择国家标准物质胡萝卜(GSBW10047)验证方法的可靠性,待测元素测定值与标准值基本一致。该方法具有简单、快速、灵敏、准确、线性范围宽等特点。

岷江下游中枯水碍航浅急滩段航道整治方案

山区冲积性河流滩槽明显,连续弯道间易形成中枯水期碍航的浅、急滩。针对此类滩段整治中简单疏浚可能引起水流归槽而恶化的问题,以岷江新开河滩段Ⅲ级航道工程为例,建立全长约10 km的河工定床模型,对研究河段的河床演变规律与碍航特征、工程前水流特性和航道整治设计方案及优化措施的效果等进行分析,归纳总结出中枯水碍航浅急滩的整治思路和方案。结果表明,方案实施后航道纵向流速在3.5 m/s以下、水面比降小于2.45‰,满足航道治理要求。

白介素-10受体A基因突变致新生儿极早发炎性肠病2例

病例1:男,36 d,2019年4月因“反复腹泻伴便血14 d”就诊。查体见营养不良,口腔散在溃疡,肛周红肿,有波动感。入院后行肛周引流术。结肠镜检查见全结肠多发溃疡隆起性病变,基因检测提示白介素-10受体A基因突变(c.301C>T,c.537G>A),诊断为极早发炎性肠病。家长选择姑息治疗,自动出院。随访至6月龄时患儿存活,生长发育迟缓,临床症状无好转。病例2:男,9 d,2019年11月以“发热伴咳嗽半天”就诊。患儿入院后出现反复腹泻,炎症指标进行性升高,常规抗生素治疗效果不佳。结肠镜检查提示结肠散在小溃疡,基因检测结果显示有白介素-10受体A基因复杂杂合突变(c.106G>A,c.299T>G)。患儿口服沙利度胺后肠道炎症改善,仍间断腹泻,肛周脓肿未见明显好转。随访至4月龄时拟行造血干细胞移植。

嘉陵江亭子口枢纽变动回水区通航流量及保证率分析

按照《四川省内河航运发展规划》,嘉陵江川境内规划14个梯级,2030年实现广元—昭化段达到Ⅳ级航道标准的目标,但是由于《长江流域综合规划》取消了嘉陵江水东坝枢纽,造成亭子口与上石盘枢纽之间水位不能衔接。亭子口电站设计水位变幅高达20m,导致库尾存在长约28km的变动回水区,而该段航道天然来流量很小,仅通过航道整治不能达到规划的Ⅳ级航道标准。因此采用优良河段河相关系法,将整治后的滩险河床断面形态与优良河段建立特征流量下的河相关系,推求不同流量下整治滩险可能达到的稳定航深,从而找到工程河段满足Ⅳ级航道水深标准的最小流量。再根据水文站资料分析此流量出现的时间,结合亭子口电站特征水位回水里程,分航段研究通航保证率,提出亭子口库尾变动回水区达到规划的Ⅳ级航道的流量和保证率。

行全乳切除术且伴1~2枚前哨淋巴结宏转移乳腺癌患者发生非前哨淋巴结转移的危险因素

目的 探讨行全乳切除术且伴1~2枚前哨淋巴结(SLN)宏转移的乳腺癌患者发生非前哨淋巴结(NSLN)转移的危险因素。方法 收集158例行全乳切除术伴1~2枚SLN宏转移并进一步行腋窝淋巴结清扫术的乳腺癌患者的临床病理资料。采用多因素Logistic回归模型分析患者发生NSLN转移的危险因素,采用受试者工作特征曲线评估影响因素诊断患者发生NSLN转移的效能。结果 158例患者中,共59例(37.34%)患者发生NSLN转移。与NSLN阴性患者相比,NSLN阳性患者的肿瘤直径更大,宏转移SLN比值更高,阴性SLN数更少,脉管侵犯率更高(均P<0.05)。多因素Logistic回归模型分析结果显示,肿瘤直径较大、宏转移SLN比值较高及伴脉管侵犯是行全乳切除术伴1~2枚SLN宏转移的乳腺癌患者发生NSLN转移的危险因素(均P<0.05)。受试者工作特征曲线分析结果显示,肿瘤直径为22 mm、宏转移SLN比值为0.33时,其诊断全乳切除术伴1~2枚SLN宏转移的乳腺癌患者发生NSLN转移的曲线下面积分别为0.660和0.650(均P<0.05)。结论 全乳切除术伴1~2枚SLN宏转移的乳腺癌患者有较高的NSLN转移率,其中肿瘤直径较大、宏转移SLN比值较高、有脉管侵犯的患者发生NSLN转移的风险增加。

A study on the pathogen species and physiological races of tomato Fusarium wilt in Shanxi,China

In order to clarify the main pathogens of tomato Fusarium wilt in Shanxi Province, China, morphological identification, elongation factor 1 alpha （EF-1α） sequence analysis, specific primer amplification and pathogenicity tests were applied to study the isolates which were recovered from diseased plants collected from 17 different districts of Shanxi Province. The results were as follows： 1） Through morphological and molecular identification, the following 7 species of Fusarium were identified： F. oxysporum, F. solani, F. verticillioides, F. subglutinans, F. chlamydosporum, F. sporotrichioides, and F. semitectum; 2） 56 isolates of F. oxysporum were identified using specific primer amplification, among which, 29, 5 and 6 isolates were respectively identified as F. oxysporum f. sp. lycopersici physiological race 1, race 2, and race 3; 3） pathogenicity test indicated the significant pathogenicity of F. oxysporum, F. solani, F. verticillioides, and F. subglutinans to tomato plant. Therefore, among these 4 species confirmed as pathogenic to tomato in Shanxi, the highest isolation rate （53.3％） corresponded to F. oxysporum. Three physiological species, race 1, race 2, and race 3 of F. oxysporum f. sp. lycopersici are detected in Shanxi, among which race 1 is the most widespread pathogen and is also considered as the predominant race.

改性玄武岩纤维制备及其在微生物载体的应用

为提高玄武岩纤维(BF)作为微生物载体的生物亲和性,采用酸碱刻蚀法获得改性玄武岩纤维(MBF),以达到提高BF表面粗糙度的目的。通过扫描电子显微镜观察BF刻蚀前后微观形貌的变化,以大肠埃希菌的生长曲线评估MBF的生理毒性,并采用光学显微镜观察改性前后BF表面微生物的生长情况。结果表明:与BF相比,MBF表面较为粗糙,表面粗糙度和比表面积均有所增加。MBF固定的微生物量明显增加,说明表面粗糙度的增加有利于提高BF的生物亲和性,提高其作为微生物载体时的污/废水处理效能。

流式细胞术在肿瘤干细胞中的应用进展

肿瘤干细胞(cancer stem cells,CSCs)假说提出了关于肿瘤发生的新解释,认为肿瘤组织主要存在两种类型的肿瘤细胞,即普通的肿瘤细胞和极少量肿瘤干细胞,这些普通的肿瘤细胞构成肿瘤的主要成分,且具有组织来源特异性;而对于那些含量极少的肿瘤干细胞,在启动肿瘤的发生、发展中起着至关重要的作用,具有极强的致瘤能力和自我更新并多向分化的潜能。研究发现,CSCs与肿瘤的复发、远处转移、不良预后及多重耐药性等密切相关,因而成为肿瘤的根治难题。CSCs的鉴定和分离是肿瘤干细胞研究进展的颈瓶,对制定有效的治疗策略有着重要意义,利用流式细胞术(flow cytometry,FCM)对肿瘤干细胞进行识别和分选,使对肿瘤干细胞功能特征的进一步研究成为可能。本文就流式细胞术在肿瘤干细胞中的鉴定和分选等应用进展作一简要综述。