动态热风辅助再结晶策略改善CsPbI_(2)Br钙钛矿在大气环境下的结晶及其光电性能

CsPbI_(2)Br薄膜在大气环境下制备存在覆盖率低、结晶质量差和结构稳定性差等问题.本文提出了一种动态热风辅助再结晶策略(dynamic hot-air assisted recrystallization,DHR),在相对湿度大于60%(>60%RH)的大气环境下,制备出高覆盖率、(100)择优取向、大尺寸晶粒、结构稳定、光电性能好的CsPbI_(2)Br薄膜.这是由于动态热风过程能够有效提高薄膜的覆盖率和获得(100)择优取向的结晶,但晶粒尺寸会显著减小(R_(ave)=0.32μm)并伴随着大量的晶界形成,从而加剧载流子的非辐射复合(τ_(ave)=99 ns);而通过再结晶过程,可进一步提高(100)择优取向的结晶和显著增大晶粒尺寸(R_(ave)=2.63μm),从而提高薄膜的光致发光强度和荧光寿命(τ_(ave)=118 ns).由DHR策略制备的未封装CsPbI_(2)Br太阳能电池具备高光电转换效率(power conversion efficiency,PCE=17.55%)、低迟滞因子(hysteresis index,HI=2.34%)和长期的储存稳定性(air,>60%RH,40天,初始PCE的96%)等特性.

应用决策树和logistic回归模型分析胃肠道穿孔修补术后手术部位感染的影响因素

目的应用决策树和logistic回归模型分析胃肠道穿孔修补术后并发手术部位感染(SSI)的影响因素。方法选取2018年1月—2023年1月于绵阳市某医院进行胃肠道穿孔修补术的患者为研究对象,收集患者临床资料,根据术后是否发生SSI将患者分为SSI(+)组(n=41)和SSI(-)组(n=322)。使用单因素和多因素logistic回归分析胃肠道穿孔修补术后并发SSI的影响因素,并建立相关决策树预测模型。结果363例胃肠道穿孔修补术患者术后发生SSI 41例,发病率为11.29%。单因素分析结果显示,两组患者身体质量指数(BMI)、清蛋白水平、术前应用抗菌药物、术前腹痛时间和手术时间比较,差异均有统计学意义(均P<0.05)。多因素logistic回归分析显示,BMI较高(OR=2.059,95%CI:1.103~3.842)、清蛋白水平<35 g/L(OR=2.761,95%CI:1.312~5.811)、术前腹痛时间≥24 h(OR=3.589,95%CI:1.659~7.763)和手术时间≥2 h(OR=3.314,95%CI:1.477~7.435)是胃肠道穿孔修补术后患者并发SSI的独立危险因素(P<0.05),术前应用抗菌药物是其保护因素(OR=0.338,95%CI:0.166~0.690,P<0.05)。基于上述因素建立预测胃肠道穿孔修补术后患者并发SSI风险的决策树模型。模型验证结果显示,受试者工作特征曲线下面积(AUC)为0.811(95%CI:0.794~0.825)。结论胃肠道穿孔修补术后患者并发SSI的危险因素包括BMI较高、清蛋白水平<35 g/L、术前腹痛时间≥24 h和手术时间≥2 h,保护因素为术前应用抗菌药物,基于影响因素构建的决策树模型对胃肠道穿孔修补术后患者并发SSI风险具有良好的预测能力。

镁含量对Ni/MgAl_(2)O_(4)催化剂甲烷干重整反应性能的影响

本研究采用溶剂蒸发自组装法制备了不同Mg含量的镁铝尖晶石(MgAl_(2)O_(4))载体,随后负载了金属Ni,并将该催化剂(Ni/x-MAO)应用于甲烷干重整制合成气反应。结合X射线衍射、氮气物理吸附-脱附和透射电镜等表征对催化剂的结构性质进行了分析,发现适量Mg的加入(10%-15%)有利于提高载体的比表面积,并形成耐高温的有序介孔结构。该结构可以将Ni颗粒限域在孔道内,有利于形成高分散、小晶粒的活性物种,其在高温反应下不易烧结。同时,H2-TPR和XPS结果表明,10%-15%的Mg含量有利于增强Ni与MgAl_(2)O_(4)的金属-载体相互作用,有效抑制Ni烧结,且其表面的活性氧物种有效抑制了积炭生成。在性能评价中,10%-15%Mg含量的Ni/MgAl_(2)O_(4)催化剂呈现出优异的CH4和CO_(2)转化率,在180 h的长周期活性评价期间,Ni/15-MAO催化剂的CH4和CO_(2)转化率分别保持在92.6%和92.5%左右,同时积炭量仅为0.89%,且反应后的Ni颗粒尺寸变化不大。

通过产物转化分离推动CO_(2)加氢制甲醇过程的研究进展

将过量排放的CO_(2)加氢合成高附加值甲醇的过程因受热力学限制使其原料转化利用率较低,通过产物转化分离的方式能够打破热力学平衡,从而推动反应正向进行,提高CO_(2)转化率。本文以将甲醇作为中间体耦合其他反应继续转化成低碳烯烃、芳烃等化工原料,以及利用膜反应器将副产水原位脱除等两种典型的产物转化分离方式为中心,分别展开论述其在促进CO_(2)加氢反应过程中,耦合反应条件优化、催化剂筛选制备以及分子筛膜反应器设计与改性等方面的研究现状。重点讨论了耦合反应的双功能型催化剂中分子筛载体的酸性与孔道结构对反应性能的影响,并分析了膜反应器未来的研发重点与难点在于进一步提高其制备可重复性。

甲醇水蒸气重整制氢过程的能耗和经济性分析

以工业甲醇制氢装置的工艺参数为基础,利用Aspen Plus软件建立了甲醇水蒸气重整制氢工艺模型,对甲醇制氢过程的反应热力学进行探讨,分析各主要工艺参数对制氢过程中能耗、物耗、成本和碳排放强度的影响。结果表明:反应温度升高有利于甲醇转化率的提升,但会导致CO选择性上升而氢气产率下降;在温度为240℃、压力为1.5 MPa、水醇摩尔比为1.8、变压吸附(PSA)单元氢气收率为90%的优化工况条件下,甲醇水蒸气重整制氢过程的甲醇单耗、综合能耗、碳排放强度和氢气成本分别为5.96 kg kg、1185.98 kgOE t(1 kgOE=41.8 MJ)、10.45 kg kg和17.46元kg;较高的反应压力和PSA单元氢气收率、较低的水醇摩尔比和反应温度有利于甲醇制氢过程的节能减排;而从氢气成本的角度出发,对甲醇水蒸气重整制氢过程影响由强到弱的顺序为:PSA单元氢气收率>水醇摩尔比>反应压力>反应温度。

分布式甲醇重整制氢动力学及反应器强化研究

基于SR-DE机理和反应本征动力学数据得到了催化剂幂函数双速率动力学模型,通过内扩散影响判定,在考察的工艺条件范围内,甲醇裂解反应为动力学控制,而甲醇蒸汽重整反应为扩散控制;继而通过调控催化剂颗粒尺寸,强化了颗粒内传质,有效提高了催化剂表观活性;进一步采用COMSOL Multiphysics 6.1软件对甲醇重整制氢反应器单管进行多物理场仿真模拟,在相同的结构和工艺参数下,模拟对比了不同催化活性时的反应效果,确定了最佳工艺条件、催化剂活性与反应器结构的匹配性;在此基础上,优化了反应管结构尺寸,强化了传热过程,提高了供热效率,减小了床层温差,显著提高了催化剂利用效率和装置能效。

CO_(2)的N-甲酰化反应研究进展

二氧化碳(CO_(2))的N-甲酰化反应是CO_(2)在还原剂的作用下,与有机胺类化合物反应生成N-甲酰胺类化合物的反应。CO_(2)的N-甲酰化反应既能够实现CO_(2)的资源化利用,有助于减少温室气体排放,同时能够将廉价的CO_(2)转化为高附加值的有机化学品,如N,N-二甲基甲酰胺和N-甲酰吗啉等,拓展CO_(2)下游转化利用的反应网络。对近年来CO_(2)的N-甲酰化反应的催化剂体系、催化机理和反应工艺等方面进行综述,阐述该反应研究过程中所面临的问题,并展望其未来发展方向。

分布式制氢技术现状与实践效果分析

针对加氢站场景,结合市场现有氢气供需方式的局限性和主要矛盾,重点阐述了分布式制氢技术优势和发展前景,剖析了分布式制氢技术与传统化工技术的核心区别,并对分布式制氢技术从开发到应用的发展思路进行探讨。结合分布式甲醇制氢技术开发历程,论述了分布式制氢成套技术开发过程中系统集成、过程强化和高效催化剂三者之间紧密联系和相互制约条件,通过制氢加氢一体站的运行效果验证了分布式甲醇制氢技术的可行性,讨论了未来分布式制氢技术与加氢站相结合的显著优势。

新疆油田七东区聚驱地面黏度保留率检测

新疆油田七东区克下组砾岩油藏聚合物驱地面系统采用集中配液、一泵多井工艺,划分为分散熟化、螺杆泵增压、粗细过滤、柱塞泵增压、母液流量调节、静态混合注入阶段,应用盘管式高压取样器提高黏度化验样品的代表性,用增加取样频次、浓度、黏度同时化验、进出口同步取样等方法降低黏度数据误差,分节点检测出地面系统分阶段的黏度保留率,用井口黏度与标样黏度之比代表地面配注系统黏度保留率,根据分阶段黏度保留率递进连乘的原理推导出静态混合注入阶段的黏度保留率,为系统优化调整提供了可靠的依据。通过降低母液调节压差、降低柱塞泵泵阀弹簧弹性、井口单流阀保持常开等方法使七东区黏度保留率达到国内先进水平。

中药外敷合并用药治疗痛风急性期疗效和安全性的Meta分析

目的 系统评价中药外敷合并用药治疗痛风急性期的疗效和安全性。方法 通过在MEDLINE/PubMed、Embase、Cochrane Library及中国知网(CNKI)、中文科技期刊数据库(VIP)、中国生物医学文献数据库(SinoMed)、万方全文数据库(WANFANG DATA)中检索建库至2022年5月20日期间,符合纳排标准的中药外敷合并用药治疗痛风急性期的随机对照试验,提取文献数据并参照Cochrane手册评估偏倚风险,使用RevMan 5.4进行疗效及安全性的Meta分析,GRADE pro进行证据质量评估。结果 最终纳入文献25篇,涉及2094例患者。中药外敷合并用药治疗痛风急性期与常规用药相比,能明显提高总有效率,降低关节疼痛、肿胀评分,降低血尿酸、血沉水平,且安全性较好,差异有统计学意义(P<0.05)。但整体研究质量及各结局指标证据等级偏低。结论 中药外敷合并用药治疗痛风急性期较常规用药,兼具疗效和安全性优势。但当前研究样本量较少,证据等级整体偏低,仍需严谨的大样本、多中心、随机对照、双盲临床试验验证。

考虑异常监测数据影响的桥梁拉索振动频率识别方法研究

针对桥梁健康监测系统中包含大量异常监测数据的现象,提出考虑异常监测数据影响的桥梁拉索振动频率识别方法。首先,根据正常监测数据的功率谱密度函数的分布特征,确定拉索振动频率的近似频带区间,进而采用峰值拾取法自动化获取近似频带区间内的拉索振动频率初始识别值。其次,利用前三阶频率建立三维空间密度聚类模型,进而采用聚类模型检测并剔除频率初始识别值中的异常值。利用外滩大桥的拉索加速度监测数据对所提方法进行验证。分析不同类型异常监测数据对拉索频率识别值的影响,考察不同维密度聚类模型对频率异常识别值的检测准确率。研究结果表明:异常监测数据严重干扰了拉索振动频率的准确识别;三维空间密度聚类模型对拉索振动频率异常识别值的检测准确率达到了98%以上,且剔除异常识别值后的拉索频率与环境温度呈现合理的相关性。

模块化分布式甲醇制氢系统开发和站内制氢实践

为了适应未来加氢站的需求,在分析现有供氢技术优缺点的基础上,对分布式制氢系统催化过程和化工过程进行“流程再造”。通过开发新型甲醇制氢催化剂,提高了甲醇制氢的反应效率,减少反应器体积。新型催化氧化催化剂具有低温活性好、高温稳定性好的优点。采用微通道技术对分布式制氢系统中的换热过程进行强化,实现了装置的小型化。甲醇重整-催化氧化耦合体系充分利用吸热-放热反应特性,实现了系统能量的闭环利用。所开发的分布式甲醇制氢系统在国内首次开展了加氢站制氢加氢一体站示范,分布式甲醇制氢示范装置占地面积仅64 m^(2),生产1 kg燃料电池级氢气消耗7.37 kg甲醇,为我国加快构建安全、稳定、高效的氢能供应网络提供了可复制、可推广的经验,对降低氢气成本、大规模推广应用具有积极意义。

制氢加氢一体站发展前景剖析

在全球减碳和国内“双碳”政策背景下,氢能作为清洁能源已成为推动“能源革命”的重要抓手。加氢站作为氢能在交通运输领域的关键基础设施,加快其建设和布局势在必行。该文总结了国内外加氢站的建设情况,分析了当前“工厂氢+气态管车运输+加氢站”建站模式的运营现状,对比了站内天然气重整、甲醇重整和电解水制氢技术的经济性和优劣势,并结合当前国内外建站经验剖析了国内制氢加氢一体站建设中面临的问题和相应对策,认为站内天然气和甲醇重整制氢技术在当前阶段下具有良好的发展前景。

天然气水蒸气重整制氢技术的能耗及成本分析

以工业天然气制氢装置的工艺参数为基础,利用Aspen Plus流程模拟软件建立了天然气制氢工艺模型,并以此对不同工艺参数下制氢过程的能耗、物耗、H_(2)成本和碳排放强度进行考察。模拟计算结果表明:CH_(4)裂解反应是导致转化单元积炭的主要原因,高水碳比有利于抑制热力学积炭的形成;低水碳比、低转化气CH_(4)含量和高变压吸附(PSA)H_(2)收率有利于制氢装置节能降耗,降低H_(2)生产成本,减少碳排放,三者对制氢装置的影响程度由高到低的顺序为水碳比>PSA单元H_(2)收率>转化气CH_(4)含量;中变气CO含量的变化对制氢装置的能耗、物耗、成本和碳排放强度无明显影响。

蛋壳型Ru/Al_(2)O_(3)催化剂的制备及其对邻苯二甲酸酯的加氢活性

采用等体积浸渍法,通过改变Ru前体溶液pH制备了一系列蛋壳型Ru/Al_(2)O_(3)催化剂,利用SEM、电子探针微区分析、XRD、H_(2)-TPR等方法考察了不同前体溶液对催化剂Ru活性组分分布的影响,并以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEPH)为反应物,评价了催化剂的加氢性能。实验结果表明,随前体溶液pH升高,活性组分Ru浸渍厚度变薄,形成蛋壳型催化剂。活性组分Ru浸渍厚度较小时,反应受内扩散影响较小;Ru浸渍厚度较大时,反应受内扩散影响较大。Ru浸渍厚度为190μm时,所制备催化剂对DEPH的加氢活性最高。

费-托合成蜡中轻烃组成的气相色谱分析

建立了费-托(F-T)合成蜡中烃类组成的气相色谱分析方法。通过附带的反吹附件吹扫出高碳数物质,实现F-T 合成蜡直接色谱进样,详细分析蜡中低于400 ℃馏分中的正构烷烃、烯烃及正构醇含量。实验优化了色谱柱类型、柱箱温度、反吹压力、反吹时间等色谱参数,所建分析方法已应用于高、低温F-T合成蜡的不同类型烃类的组成分析。分析结果表明:相对于低温F-T合成蜡,高温F-T合成蜡中含有更多的α烯烃、正构烷烃和正构醇;此外,随着反应温度的升高,高温F-T合成蜡中异构烃含量增加,α烯烃、正构烷烃和正构醇含量有所降低。

205例痛风患者中医证候与临床特征分析

目的分析痛风患者中医证候特点及其流行病学、病史情况、用药情况等临床特征。方法选取2016年2月—2017年9月于中国中医科学院广安门医院风湿病科门诊就诊的痛风患者205例,收集患者临床资料、中医证候及用药情况。结果本次调查痛风患者以男性为主,肥胖者居多,饮食不节为主要诱发因素,主要中医证型为湿热蕴结证、脾虚湿阻证、痰瘀互结证。结论痛风各证型与湿邪均密切相关,饮食不节是发病关键因素,痛风反复发作、病情不平稳是目前治疗难点。

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下,Pt基催化剂表现出较好的反应性能,甲醇转化率可达99%,H 2选择性达98%以上,产物中CO体积分数小于0.01%。Ni Al 2O 3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上,H 2选择性随转化率升高而下降,但不低于80%。Ru Al 2O 3催化剂上甲醇的转化率最高,可达到98%以上,但其H 2选择性随着转化率的升高,从68%快速下降至20%,明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化,进一步探讨甲醇反应路径,当产物中H 2与CH 4选择性比值高于23时,反应路径以重整制氢为主;当比值低于23时,反应路径以甲烷化为主。

探讨Wnt1、Wnt5a和β-catenin在胃腺癌中表达的临床意义

目的分析Wnt1、Wnt5a和β-catenin在胃腺癌中表达的临床意义,并探讨三者在胃腺癌中表达的相关性及可能参与胃腺癌发生进展的机制。方法 SABC免疫组化法检测86例胃腺癌组织及与之对应的癌旁组织和正常胃组织中Wnt1、Wnt5a和β-catenin的表达情况。结果 Wnt1、Wnt5a和β-catenin在胃腺癌组织中的表达高于与之对应的癌旁组织,在癌旁组织中的表达高于正常胃组织(P<0.05);Wnt1和β-catenin在胃腺癌组织中的高表达相关于癌灶大小、分化程度、浸润深度、TNM分期、有无淋巴结转移及血管浸润(P<0.05),Wnt5a在胃腺癌组织中的表达与浸润深度、TNM分期、有无淋巴结转移及血管浸润相关(P<0.05)。Wnt1和β-catenin在胃腺癌中的表达无相关性(P>0.05),而Wnt5a和β-catenin的表达呈负相关(r=-1,P<0.01)。β-catenin的表达在胃腺癌组织中主要位于细胞质与细胞核,在正常胃粘膜组织中主要位于细胞膜。结论 Wnt1、Wnt5a和β-catenin在胃腺癌中的表达均升高,三者发挥癌基因样作用促进胃腺癌的发生进展。Wnt1和β-catenin可能通过激活经典Wnt信号通路发挥促癌作用,β-catenin由细胞膜到细胞质再到细胞核的异位表达提示胃腺癌的进展。Wnt5a可能经由其它信号通路在胃腺癌的浸润转移中发挥作用。

分子筛改性Co/Al_(2)O_(3)催化剂对费托合成异构烃的影响

制备了系列含β、ZSM-22分子筛的改性F-T合成催化剂,考察了分子筛类型及分子筛不同含量对F-T合成催化性能、产物分布的影响。结果表明,分子筛的加入均能明显提高F-T合成产物中的异构烃含量。分子筛的酸性和结构影响异构烃的选择性及催化剂的活性稳定性。