呋虫胺及其代谢物在水稻生态系统中的残留检测与消解动态

为评价呋虫胺在水稻生态系统中的残留与消解行为,分别在海南、湖南和黑龙江省3地进行了规范残留试验。建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测呋虫胺(DNF)及其代谢物1-甲基-3-[(3-四氢呋喃)甲基]脲(UF)与1-甲基-3-[(3-四氢呋喃)甲基]二氢胍盐(DN)在水稻稻株、土壤、田水、糙米和稻壳中残留的分析方法。样品经含体积分数为1%的乙酸水溶液或乙腈溶液提取,QuEChERS方法净化,以甲醇-水混合溶液为流动相梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式扫描,外标法定量。结果表明:3种分析物的进样浓度与其峰面积之间呈良好线性相关,R2>0.999。DNF、UF和DN在稻株、土壤、田水、糙米和稻壳中的平均回收率在71%～102%之间,在稻株、土壤、田水和糙米中的相对标准偏差(RSD)在1.2%～8.3%之间,在稻壳中的RSD在4.4%～20%之间。3种分析物在稻株、土壤、田水、糙米和稻壳中的最低检测浓度(LOQ)分别为0.1 mg/kg、0.02 mg/kg、0.01 mg/L、0.02 mg/kg和0.1 mg/kg。DNF、UF和DN的最小检出量分别为1、0.4和4 pg。3种分析物的消解半衰期分别为:DNF在稻株上为0.41～2.7 d,土壤中为1.6～4.2 d,田水中为0.90～2.2 d;DN在稻株上为2.9～13 d,土壤中为64～65 d,田水中为4.2 d;UF在稻株上为0.43～3.1 d。20%呋虫胺悬浮剂以有效成分120～180 g/hm2的剂量于水稻抽穗期施用2～3次,施药间隔期21 d,分别于距末次施药后14 d与21 d采收,呋虫胺在糙米中的残留最大值为0.11 mg/kg,低于中国制定的其在糙米上的最大残留限量标准1 mg/kg。

海南胡椒蔓提取物活性测试及化学成分分离鉴定

胡椒全株富含生物活性成分,胡椒蔓是其修枝整形后的废弃物,产量巨大,具备较大的开发利用潜力。本文研究比较了胡椒蔓和胡椒根的抗炎、抗氧化活性,结果表明,石油醚和水相提取物活性相对较差,而胡椒蔓乙酸乙酯提取物抗炎抗氧化活性最强,效果与胡椒根相当,具备进一步开发利用的潜力。进一步利用硅胶柱层析、凝胶层析、制备色谱等多种分离手段,得到8个化合物,通过核磁共振、质谱等手段进行鉴定,明确了其结构,包括黄酮类、甾醇类、生物碱、木质素和酸酯类等多种化合物。本研究为胡椒蔓抗炎、抗氧化活性提供了重要的化学基础,也为胡椒废弃物高值化利用提供了有效的途径和理论依据。

呋虫胺在水稻生态系统中的残留消解及膳食风险评估

为评价呋虫胺在水稻生态系统中的残留消解行为和产生的膳食摄入风险,于2014年在海南、湖南和黑龙江进行了规范残留试验,建立了高效液相色谱法(HPLC)的分析方法检测呋虫胺在水稻糙米、稻壳、稻株、土壤、田水中的残留,并对我国不同人群的膳食暴露风险进行了评估。样品经乙腈提取,NH2柱层析净化,高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)检测,外标法定量。结果表明,在0.02~0.5 mg/kg添加水平下,呋虫胺的平均回收率在75%~114%之间,相对标准偏差(RSD)在0.5%~19.0%之间;呋虫胺的最低检测浓度(LOQ),稻株与稻壳中为0.1 mg/kg,糙米中为0.05 mg/kg,土壤与田水中为0.02 mg/kg;呋虫胺最小检出量(LOD)为0.08 ng。呋虫胺的消解基本符合一级动力学方程,半衰期在稻株中约0.5 d,田水中约1 d,土壤中约5 d。距末次施药后14 d糙米中呋虫胺的残留中值为0.058 mg/kg,最大残留值为0.13 mg/kg,低于我国规定的最大残留限量1 mg/kg。风险评估表明中国人群对稻米中呋虫胺长期膳食摄入的慢性风险较低。

胡椒蔓和叶粗提物成分分析及对3种农业病原真菌活性研究

采用气相色谱-质谱联用技术对胡椒蔓和叶中化学成分种类及含量进行系统分析,并考察提取物对3种重要农业病原真菌的作用。结果表明,胡椒蔓和叶中化学成分种类复杂,而且减压浓缩与自然挥发相比得到的种类更多。胡椒蔓中胡椒碱相对含量最高,达到34.97%;胡椒叶中烯类化合物种类繁多,以δ-榄香烯最高,相对含量达到13.268%。除了胡椒碱、烯类等特征性成分,还含有大量如酸酯类、化学结构带环或桥的酮、醇类化合物以及甾醇类化合物。胡椒蔓和叶提取物在2.5mg/mL浓度下即对3种农业病原真菌均表现出明显的抑制作用,其中对番茄早疫病菌的抑制作用最为明显,而且叶提取物对3种病原菌的抑制作用明显优于蔓提取物,同时得出2种提取物对3种真菌的毒力回归方程及EC50等表征参数。研究表明,胡椒蔓和叶在农业病原菌防治中具有良好的开发潜力和利用价值。

高效氯氟氰菊酯在香蕉中的残留消解及膳食风险评估

为了探究高效氯氟氰菊酯在香蕉中的残留消解行为和膳食摄入风险,选择海南儋州(巴西蕉)、广西南宁(威廉斯香蕉)、云南玉溪(巴西蕉)、广东佛山(过山香)四个试验地进行田间试验,采用气相色谱对高效氯氟氰菊酯在香蕉全果及果肉中的残留消解结果进行测定,并对其长期膳食暴露风险进行评估。结果表明:高效氯氟氰菊酯标准曲线线性方程为y=155711x-387.55,R^(2)=0.9997,在0.01~1 mg/kg的添加水平下,平均回收率为79%~110%,相对标准差(RSD)为2.2%~9.5%;在香蕉中的最低检出浓度为0.01 mg/kg;高效氯氟氰菊酯在香蕉中的消解动态符合一级动力学方程,半衰期为22.1 d,消解动态方程为C=0.12878e-0.03136t;评估结果显示高效氯氟氰菊酯的膳食风险概率为76.84%,表明香蕉中残留的高效氯氟氰菊酯长期摄入膳食风险可接受。

补肾调经育子汤联合来曲唑对肾虚血瘀型多囊卵巢综合征不孕患者卵泡发育及血清性激素结合球蛋白水平的影响

目的探讨补肾调经育子汤联合来曲唑对肾虚血瘀型多囊卵巢综合征(PCOS)不孕患者卵泡发育及血清性激素结合球蛋白(SHBG)水平的影响,并探讨其临床治疗效果。方法选取2017年2月至2019年2月青海省第四人民医院收治的78例肾虚血瘀型PCOS不孕患者作为研究对象。按就诊顺序随机分为观察组(n=39)和对照组(n=39)。对照组采用来曲唑治疗,观察组采用补肾调经育子汤联合来曲唑治疗。观察两组治疗后卵泡发育情况,比较两组血清SHBG、内脂素(visfatin)、促黄体素(LH)、睾酮(T)、LH/促卵泡激素(LH/FSH)水平,比较两组临床疗效与不良反应情况。结果治疗后,观察组卵泡直径、成熟卵泡个数及优势卵泡数均高于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05)。观察组治疗后血清SHBG水平高于对照组,visfatin水平低于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05)。观察组治疗后血清LH、T、LH/FSH水平均低于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05)。观察组总有效率高于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05)。治疗过程中,两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论补肾调经育子汤联合来曲唑治疗肾虚血瘀型POCS不孕患者临床效果显著,可明显改善血清SHBG、visfatin水平,促进排卵,改善卵泡发育,且不良反应少。

高效液相色谱法测定柑橘中喹啉铜的残留量

柑橘样品经随机采摘、手工分离、匀浆和缩分后,分取柑橘全果、橘肉、橘皮样品各5.00 g,加入体积比为1∶9的0.1%(体积分数)三氟乙酸溶液和乙腈的混合溶液(流动相) 10 mL及氯化钠3 g,涡旋5 min混匀,超声提取20 min,离心5 min,重复提取一次。合并上清液,分取5 mL,用5 mg石墨化碳黑(GCB)净化,离心5 min。分取上清液4 mL,旋转蒸发至近干,用1 mL流动相复溶,用0.22μm水相滤膜过滤,滤液进入高效液相色谱仪,在SunFire■ C_(18)色谱柱上用流动相进行等度洗脱分离,得到的目标物在检测波长254 nm处检测。结果表明:喹啉铜的质量浓度在0.1~5.0 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.1 mg·kg^(-1)。以阴性柑橘全果、橘肉、橘皮样品为基质进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为83.6%~95.6%,测定值的相对标准偏差(n=5)为2.3%~6.7%。方法用于实际样品的分析,未检出喹啉铜的残留,用于按照推荐剂量喷施2 h后柑橘样品的分析,在全果和橘皮中检出喹啉铜的残留。

唑螨酯的毒性及研究进展

唑螨酯是一种高效、广谱、非内吸性的苯氧基吡唑类杀螨剂,广泛用于果蔬害螨防治。但近年来因为不合理使用导致残留及安全性问题。笔者综述了唑螨酯的应用、残留、代谢降解及毒性研究进展,以期对后续研究提供参考。

西宁地区HPV不同亚型与女性外阴尖锐湿疣复发的相关性

目的探究人乳头瘤病毒(HPV)不同亚型与女性外阴尖锐湿疣(CA)复发的关系。方法选取2016年4月至2018年4月青海省第四人民医院诊治的297例西宁地区女性外阴CA患者作为研究对象。所有患者均接受二氧化碳激光烧灼疣体术,术后联合咪喹莫特乳膏治疗。治疗前后检测外周血中雌二醇(E2)、孕酮(P)、睾酮(T)水平。术后收集疣体样本并通过PCR-膜杂交法检测患者样本中HPV亚型。随访1年以上确定复发情况。比较复发和未复发患者的HPV感染情况,并分析不同HPV亚型与女性外阴CA复发的关系。结果284例患者复发率为37.32%(106例),高危型占79.93%,低危型占20.07%。106例复发患者中,高危型占75.47%,低危型占24.53%。高危型患者E2、P水平高于低危型,CA复发率高于低危型,差异具有统计学意义(P<0.05)。治疗前和治疗3个月后,复发高危型患者的E2和P水平均显著高于复发低危型,差异具有统计学意义(P<0.05),而T水平差异无统计学意义(P>0.05)。结论不同亚型的HPV感染可能具有不同的复发风险,高危型HPV、高E2和P水平的女性外阴CA患者具有更高的复发率。

基于RANSAC的点云配准优化算法

针对传统配准算法耗时不足的问题,提出了一种基于RANSAC算法的点云配准优化算法,可以解决点云配准中耗时不足的问题。对点云使用RANSAC算法提取,代替原点云的关键面,并使用FPFH特征进行粗配准,在粗配准的基础上使用ICP算法得到旋转矩阵和平移矩阵,达到精配准的效果。实验证明该算法收敛稳定、精度高、速度快。

Determination of Metalaxyl Residues in Watermelon and Banana by HPLC

A determination method for metalaxyl （MEL） residues in watermelon and banana had been established by automated solid-phase extraction （SPE） cou- pled with high performance liquid hromatography （HPLC）. Samples were extracted by acetonitrile, homogenized, filtrated, extracted by automated solid-phase ex- traction （SPE）, and finally purified by C18 column. The experiment was carried on SunFireTM C18 column with the mobile phase of acetonitrile-water-methanol （25： 40： 35, by vol） at the flow rate of 1.0 mL/min. The detection wavelength and injection volume were set at 220 nm and 10 uL, respectively. The recoveries of three different concentrations （0.02, 0.20, 1.00 mg/kg） for watermelon and banana were 94.3 % - 101.0% and 81.5% - 99.6%, respectively. RSD （ n = 5 ） were 1.30% -5.29% and 2.66% -6.67%, respectively. The lower detection limit for metalaxyl was 0. 006 mg/kg. This method met with the requirements of pesticide residue detection. Key words Metalaxyl; HPLC; Watermelon; Banana