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微量Co修饰的碳载超细Pt纳米粒子的制备及其在燃料电池氧还原催化中的应用(英文) 被引量:7
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作者 唐雪君 方达晖 +6 位作者 瞿丽娟 徐东彦 秦晓平 覃博文 宋微 邵志刚 衣宝廉 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期504-514,M0002,共12页
质子交换膜燃料电池(PEMFC)具有清洁、高效等优点,是一种理想的汽车动力电源.然而,由于其阴极氧还原反应(ORR)速率缓慢,需要使用大量的Pt基催化剂,导致燃料电池成本居高不下,严重制约了PEMFC的商业化发展.将Pt与过渡金属Fe, Co, Ni等形... 质子交换膜燃料电池(PEMFC)具有清洁、高效等优点,是一种理想的汽车动力电源.然而,由于其阴极氧还原反应(ORR)速率缓慢,需要使用大量的Pt基催化剂,导致燃料电池成本居高不下,严重制约了PEMFC的商业化发展.将Pt与过渡金属Fe, Co, Ni等形成合金,对表面Pt原子的几何结构和电子结构进行调变,可以有效提高催化剂的活性,实现Pt用量和燃料电池成本的降低.但是目前合金催化剂多采用溶剂热、浸渍-高温退火等制备方法,使用有毒有害试剂和难清洗的表面活性剂,且过程复杂、能耗高,不利于大规模化生产.此外,合金中过渡金属占比高,在燃料电池工况下,大量过渡金属溶解,加速了膜的降解,导致实际PEMFC性能的降低.对此,我们探索了一种简便有效的方法制备高活性、高稳定性的碳载Pt-Co催化剂.在没有添加表面活性剂的情况下,采用硼氢化钠辅助乙二醇还原法合成了具有超小尺寸和均匀分布的Pt-Co纳米颗粒,后续酸刻蚀处理去除不稳定的Co原子,重组双金属纳米颗粒的表面结构形成富Pt壳层,进一步提高了催化剂的活性和稳定性.通过电感耦合等离子体、X射线粉末衍射、透射电子显微镜、高分辨透射电子显微镜、高角环形暗场-扫描透射-元素分布及光电子能谱等物理表征证实了微量Co改性的碳载超细铂合金纳米颗粒的组成和结构.进一步对催化剂进行旋转圆盘电极和单电池测试,结果表明, Pt_(36)Co/C具有明显高于商业化Pt/C的有效电化学活性面积和电池性能.此外,加速衰减测试和衰减前后的电镜图片表明, Pt_(36)Co/C催化剂的稳定性相较于Pt/C亦有所增强.分析Pt-Co/C催化性能提高的原因,主要归于以下三点:(1)催化剂纳米颗粒在载体上分布均匀,且具有超小的粒径尺寸,提供了大量的三相反应界面位点;(2)双金属配体和电子效应的协同作用,降低了氧化物质在催化表面的吸附能力,加速了ORR的电催化动力学;(3)酸蚀刻导致的不稳定Co的溶解及催化剂表面结构的重排,形成了富Pt壳层结构,有利于提高催化剂的稳定性.这种简单有效的合金制备方法可以在电催化领域推广使用. 展开更多
关键词 质子交换膜燃料电池 氧还原反应 超细Pt纳米粒子 微量Co修饰 改进的乙二醇还原法 酸刻蚀
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On the Mechanism of Evolution for Enterprise's Sustainable Growth Based on the Theory of Self-organization 被引量:1
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作者 xuejun tang 《Chinese Business Review》 2005年第3期35-41,共7页
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Wavy PtCu alloy nanowire networks with abundant surface defects enhanced oxygen reduction reaction 被引量:6
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作者 Dahui Fang Lei Wan +5 位作者 Qike Jiang Hongjie Zhang xuejun tang Xiaoping Qin Zhigang Shao Zidong Wei 《Nano Research》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第11期2766-2773,共8页
Bimetalic platinum-copper(Pt-Cu)alloy nanowires have emerged as a novel class of fuel cell electrocatalysts for oxygen reduction reaction(ORR)due to their intrinsic high catalytic activity and durability,but preparing... Bimetalic platinum-copper(Pt-Cu)alloy nanowires have emerged as a novel class of fuel cell electrocatalysts for oxygen reduction reaction(ORR)due to their intrinsic high catalytic activity and durability,but preparing such electrocatalysts with clean surface via facile method is still a challenge.Herein,PtCu alloy with nanowire networks(NWNs)structure is obtained by a simple modified polyol method accompanied with a salt-mediated self-assembly process in a water/ethylene glycol(EG)mixing media.The formation mechanism of PtCu NWNs including the morphological evolution and the relevant experimental parameters has been investigated systematically.We propose that a micro-interface in H2O-EG media formed with the assistance of disodium dihydrogen pyrophosphate(Na2H2P2O7)and its unique nature of coordinating with Pt^2+ or Cu^2+ play critical roles in the formation of NWNs.When tested as ORR catalyst,the PtCuNWNs/C exhibits much higher activity and durability than that of PtNWNs/C and commercial PtC,even exceeding the target of DOE in 2020.The excellent performance of PtCuNWNs/C could be attributed to the unique structure of NWNs with 2.4 nm ultrathin wavy nanowires and plentiful surface defects and the modified electronic effect caused by alloying with Cu atoms. 展开更多
关键词 PtCu nanoalloy nanowire networks surface defect self-assembly oxygen reduction reaction
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