基于苯磺酸和2,2′-联吡啶双配体的锰配合物的结构及其催化Mannich反应性能和机理

由溶剂热法合成了2个锰的超分子配合物[Mn_(2)(2,2'-bipy)_(4)(H_(2)O)Cl_(3)](L_1)·6H_(2)O (1)和[Mn(2,2'-bipy)_(2)(H_(2)O)Cl](L_(2))·3H_(2)O (2)(L_(1)^(-)=对甲基苯磺酸根,L_(2)^(-)=间硝基苯磺酸根,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并用单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析和氮气吸附-脱附测试对其进行了表征。以Mannich反应为探针,研究了2种配合物的催化性能,并通过对比2种配合物的扫描电镜和粉末X射线衍射表征结果,分析了配合物结构对其催化性能的影响。最后通过密度泛函理论预测了配合物的活性位点,利用X射线光电子能谱证明了活性位点的活化作用,进而阐述了配合物催化Mannich反应的机理。

一种新型苯磺酸-咪唑配合物的结构及催化性能研究

本文以NiSO_(4)·6H_(2)O、咪唑(Im)和苯磺酸钠(C_(6)H_(5)SO_(3)Na)为原料,利用溶剂热法合成了一种新型镍的苯磺酸-咪唑配合物Ni(Im)_(6)(C_(6)H_(5)SO_(3))_(2)。通过单晶X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、红外光谱、粉末X射线衍射和热重分析技术对其结构、组成、纯度及热稳定性进行了表征,确定了分子结构;通过氮气吸附/脱附测试确定了其比表面积和孔隙结构。结果表明,该配合物属于单斜晶系P 2_(1)/c空间群,为三维空间立体结构,具有较高的相纯度和热稳定性,其晶胞参数a=8.3773(4),b=10.1518(5),c=20.5263(10),α=90°,β=90.2920(10)°,γ=90°,V=1745.63(15)3,Z=2,M r=781.52,F(000)=812,μ=0.737 mm^(-1),D c=1.487 g·cm^(-3),最终结构残差因子R_(1)=0.0421,wR_(2)=0.1103。并以Knoevenagel反应为探针,考察了配合物的催化性能,实验结果证明,室温无溶剂条件下,该配合物可在较短时间完成催化反应,且具有较高的催化活性。

影像引导技术辅以6自由度治疗床调整对宫颈癌患者摆位误差及靶区偏移的影响

目的:探讨在治疗过程中患者产生的平移误差及旋转误差对靶区位置的影响,6自由度治疗床在治疗过程中的作用及靶区外放边界的变化。方法:顺序入组10例宫颈癌术后患者,所有患者常规摆位后行在线锥形束CT(CBCT)得出摆位误差后,联合6自由度治疗床进行调整,而后立即行第二次CBCT,治疗后行第三次CBCT,将所有摆位误差结果记录,用于分析摆位误差对靶区位置的影响及靶区外放边界的研究。结果:CBCT联合6自由度治疗床在线校正后的误差无论是系统误差还是随机误差均减小,而治疗后误差相较于校正后的误差在四个方向上有所增大(X、Z、RX、RY);通过6自由度治疗床联合CBCT在线纠正可以发现CTV外放至PTV的边界在X方向上可以减少0.64 cm,在Y方向上可以减少0.96 cm,在Z方向上可以减少1.04 cm;在纠正摆位误差后靶区的偏移在X、Y、Z方向明显减小;在RX、RY、RZ方向上的靶区偏移在纠正摆位误差后也明显减小。结论:无论是平移误差还是旋转误差对靶区位置均有较大影响,6自由度治疗床联合在线CBCT完全可以减小摆位误差,并且可以为靶区外放边界提供可靠数据,缩小靶区外放边界。

胸部肿瘤放射治疗三种体位固定方式的比较分析

目的:利用图像引导设备研究三种固定装置对胸部肿瘤摆位误差大小的影响。方法:回顾性分析我科2015年3月1日至9月30日30例胸部肿瘤患者,三种体位固定方式各入组10例,应用Varian RapidArc Cone-Beam CT(CBCT)对所有入组胸部肿瘤患者进行图像验证,验证患者摆位误差,每例患者行CBCT 10次,共计300次,与原始定位CT图像进行比较,采取骨性配准,得出相应的摆位误差并记录。通过研究患者升降床方向(Vertical,Vrt),进出床方向(Longitudinal,Lng),左右方向(Lateral,Lat)的系统误差值、随机误差值、靶区的偏移量及≤5 mm摆位次数进行比较得出哪种固定方式有较大的优势。结果:三组患者(A组:热塑体模组;B组:负压真空袋组;C组:翼型板联合负压真空垫组)的摆位误差,通过两两比较我们可以发现C组为最优。三组不同固定方式在Vrt(升降床方向)、Lng(进出床方向)和Lat(左右方向)的摆位误差分别为A组(-0.12±0.42)cm、(-0.23±0.70)cm、(-0.04±0.39)cm;B组(0.23±0.31)cm、(-0.21±0.63)cm、(-0.03±0.37)cm;C组(0.23±0.33)cm、(0.05±0.41)cm、(0.06±0.33)cm。在Vrt方向的P值分别为A vs B:P=0.000、A vs C:P=0.000、B vs C:P=0.281;在Lng方向的P值分别为A vs B:P=0.007、A vs C:P=0.871、B vs C:P=0.004;在Lat方向的P值分别为A vs B:P=0.022、A vs C:P=0.489、B vs C:P=0.113。结论:胸部肿瘤放疗时不可避免存在一定程度摆位误差,为减少摆位误差影响,建议使用翼型板联合真空垫对胸部肿瘤患者进行固定。

基于InceptionV3和特征融合的人脸活体检测

针对身份验证中经常出现的照片欺诈问题,提出了一种基于InceptionV3和特征融合的人脸活体检测模型——InceptionV3_FF。首先,在ImageNet数据集上预训练InceptionV3模型;其次,从InceptionV3模型的不同层得到图像的浅层、中层和深层特征;然后,将不同的特征进行融合得到最终的特征;最后,使用全连接层对特征进行分类,从而实现端到端的训练。InceptionV3_FF模型在NUAA数据集和自制的STAR数据集上进行仿真实验,实验结果表明,InceptionV3_FF模型在NUAA数据集和STAR数据集上分别取得了99.96%和98.85%的准确率,高于InceptionV3迁移学习和迁移微调模型;而与非线性扩散卷积神经网络(ND-CNN)、扩散核(DK)、异构内核卷积神经网络(HKCNN)等模型相比,InceptionV3_FF模型在NUAA数据集上的准确率更高,具备一定的优越性。InceptionV3_FF模型对数据集中随机抽取的单张图片进行识别时,仅需4 ms。InceptionV3_FF模型和OpenCV结合构成的活体检测系统可以对真假人脸进行识别。

大渡河干旱河谷区横垄坡面产流产沙特征及水保效益

为弄清干旱河谷区横垄坡面水土流失特征及水保效益,采用野外调查与室内人工模拟降雨相结合的方法,以坡耕地平作坡面为对照,开展了4种降雨强度(30,60,90,120 mm/h)和4种坡度(10°,15°,20°,25°)条件下横垄坡面产流产沙特征及减流减沙效益。结果表明:(1)横垄坡面产流时间随降雨强度和坡度的增大而提前,且受坡度影响远小于降雨强度;同等条件下,横垄坡面产流时间滞后平作坡面8.14%~55.60%。(2)随着降雨强度和坡度的增大,横垄坡面产流率和产沙率均表现为增加趋势。(3)坡度与横垄坡面减流减沙效益随降雨强度的增大由正相关关系转变为负相关关系,而降雨强度与横垄坡面减流减沙效益关系复杂,无明显变化规律。降雨强度和坡度对横垄坡面产流产沙过程和减流减沙效益有重要影响,横垄坡面能够延长坡面径流形成时间,有效减少坡面产沙率,但横垄坡面减流减沙作用存在临界条件。研究结果可为区域坡耕地横垄措施合理布设和水土流失有效防控提供数据支撑和理论依据。

H2531船艉轴单轴承高温分析

文章以21000 m^3LPG系列船中的H2531船艉轴单轴承高温为研究对象,通过排查法对该船在码头主机动车时引起艉轴承高温故障的各种疑点进行分析和验证。最终通过轴系复照光和问询现场轴系校中施工流程,找出了造成此次事故的原因和处理方法。

基金经理羊群行为是否明智:盲目跟风VS理性选择

为了回答基金经理的羊群行为是否"明智",本文选择了一个新的视角--研究基金经理的羊群行为如何影响投资组合的特质风险。采用Sias(2004)[27]的序贯交易模型度量羊群行为,选取2007~2016年中国的股票型开放式基金和偏股型开放式基金为样本,研究发现:(1)基金经理的羊群行为降低了投资组合的特质风险,这证明了基金经理的羊群行为是明智的;(2)投资组合的私有信息含量越低、公司透明度越低、社会关注度越低,基金经理的羊群行为与特质风险的负向关系越强,这说明了信息不对称程度越高,基金经理的羊群行为越有必要;(3)相对于女性,男性基金经理的羊群行为与特质风险的负向关系更强,这表明了男性基金经理更加应该采取羊群行为,而不是"固执己见"。本文揭示了信息不对称会引起金融市场上的"个体最优决策"与"社会最大福利"之间的问题,建议相关部门制定措施,以引导金融市场的资源配置从"局部最优"走向"全局最优"。

国债期货在大类资产配置中的作用——以风险平价策略为例

本文从风险平价策略的提出及实践入手,研究了以国债期货为代表的利率衍生品在大类资产配置中的作用。通过模拟计算风险平价策略从2006年1月初至2021年3月末的市场表现发现,从理论上看,借助利率衍生品的多头替代,风险平价策略的各项优势得以充分发挥,投资组合的夏普比率显著提升。但受制于客观因素,我国的基金等机构投资者无法使用国债期货、利率互换等利率衍生品实践风险平价策略。对此,本文尝试给出了相关建议。

氮磷钾肥对工业大麻产量影响及肥料利用效应分析

【目的】探究内蒙古土默川平原区工业大麻氮磷钾合理施肥量,提高工业大麻籽实产量。【方法】试验采用随机区组设计,设CK(不施肥)、N_(1)PK、N_(2)PK、N_(3)PK、NP、PK和NK 7个处理,分析不同施肥处理对工业大麻产量的影响,并计算氮磷钾肥料利用率,同时将氮肥用量与工业大麻产量进行一元二次回归线性拟合。【结果】N3PK处理(施氮量337.5 kg/hm^(2))工业大麻产量最高,为5676.95 kg/hm^(2),其次是N2PK处理(施氮量225.0 kg/hm^(2)),产量为5533.61 kg/hm^(2),较CK分别提高29.51%和26.24%;施用氮、磷、钾肥的产量反应分别为700.35~733.70、33.35~100.05、266.80~300.15 kg/hm^(2),施用氮、磷、钾肥农学效率分别为9.34~9.78、0.44~1.33、3.56~4.00 kg/kg,施肥的增产效果为氮肥>钾肥>磷肥;一元二次回归线性拟合结果表明,氮肥用量为274.84~320.88 kg/hm^(2)时可获得较高产量,为5574.38~5800.76 kg/hm^(2)。【结论】内蒙古土默川平原区工业大麻合理施肥参考值为氮肥用量274.84~320.88 kg/hm^(2)时,可获得5574.38~5800.76 kg/hm^(2)的较高产量。

单侧颈内动脉闭塞合并多根颅外动脉重度狭窄血管内介入干预1例

慢性颈内动脉闭塞,是多由动脉粥样硬化引起的一种常见临床病变,也是中老年常见的血管疾病之一。其会造成血管血流速度减慢,导致脑组织血液供应发生改变,继发引起脑神经及脑组织代谢异常;同时长期脑灌注不足将会诱发认知障碍的发生,对患者生活质量造成严重影响。目前主要有药物保守及血管内介入两种治疗方式,但关于这两种治疗方式的优胜劣汰仍存在较大争议。本资料报道1例颅内外多发血管重度狭窄、闭塞病例的临床、影像、治疗策略及预后,以期为此类患者的早期诊断和治疗提供参考依据。

缺血性脑损伤后的突触可塑性

缺血性卒中是神经系统常见疾病,具有高发病率、高复发率、高致残率和高死亡率的特点。缺血性脑损伤病理机制复杂,突触可塑性损伤被认为是脑缺血后最早出现的病理变化,而调节突触可塑性是促进卒中后神经功能恢复的重要机制之一。文章就缺血性脑损伤后突触可塑性的研究进展进行综述,为今后神经保护药的研发提供理论基础。

多尺度融合与注意力结合的头颈部危及器官自动分割

目的开发一种多尺度融合与注意力机制结合的头颈部肿瘤放疗危及器官图像分割方法。方法基于U-Net卷积神经网络,为增强分割模型的特征表达能力,将空间和通道注意力模块与U-Net模型相结合,提高与分割任务相关性更大的特征通道权重;在网络模型编码阶段引入本文提出的多尺度特征融合算法,补充模型下采样过程中损失的特征信息。使用戴斯相似性系数(DSC)和95%豪斯多夫距离(HD)作为不同深度学习模型之间比较的性能评估标准。结果在医学图像计算和计算机辅助干预国际会议(MICCAI)StructSeg 2019数据集上进行头颈部22个危及器官的分割。相比于已有方法,本文提出的分割方法平均DSC提升了3%~6%,22种头颈部危及器官的分割平均DSC为78.90%,平均95%HD为6.23 mm。结论基于多尺度融合和注意力机制的U-Net卷积神经网络对头颈部危及器官达到了更好的分割精度,有望在临床应用中提高医生的工作效率。

残余胆固醇与非糖尿病人群颈动脉内膜–中膜厚度的相关性

目的探讨残余胆固醇(residual cholesterol,RC)与非糖尿病人群颈动脉内膜–中膜厚度(carotid intima-media thickness,cIMT)的相关性。方法回顾性纳入2018年1月1日至2021年12月31日期间在南京大学医学院附属鼓楼医院接受健康检查的非糖尿病人群。根据颈动脉超声结果分为cIMT增厚组(≥1 mm)和非增厚组(<1 mm)。根据总胆固醇(total cholesterol,TC)、低密度脂蛋白胆固醇(low-density lipoprotein cholesterol,LDL-C)和高密度脂蛋白胆固醇(high-density lipoprotein cholesterol,HDL-C)计算RC水平。应用多变量logistic回归分析确定RC与cIMT的相关性。结果共纳入1 803例非糖尿病受试者,年龄(58.3±15.6)岁,男性1 100例(61.0%);cIMT增厚组916例(50.8%),非cIMT增厚组887例(49.2%)。与非cIMT增厚组相比,cIMT增厚组男性、高血压、高脂血症、心房颤动、既往卒中史、吸烟和饮酒的构成比以及年龄、血糖、甘油三酯、RC、TC、LDL-C显著更高,而HDL-C则显著更低(P均<0.01)。多变量logistic回归分析显示,RC与cIMT增厚独立相关(P趋势<0.001)。结论 RC与非糖尿病人群cIMT增厚相关。

4,4′-联吡啶桥联的钴配位聚合物的合成、表征及量子化学计算

本文通过溶剂热法以对甲基苯磺酸钠为主配体,4,4′-联吡啶为辅助配体制备了一种结构新颖的钴配位聚合物{[Co(4,4′-bipy)(H_(2)O)_(4)]·(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3))_(2)}_(n)。通过红外光谱、X射线单晶衍射、热重分析、X射线粉末衍射等方法对钴配位聚合物进行了表征。结果表明,{[Co(4,4′-bipy)(H_(2)O)_(4)]·(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3))_(2)}_(n)属于单斜晶系,P2_(1/c)空间群,晶胞参数为a=11.3191(14)?,b=8.0626(11)?,c=14.936(2)?,α=90°,β=92.423(4)°,γ=90°,V=1361.9(3)?~3,Z=2。中心金属Co(Ⅱ)离子为六配位略有畸变的八面体构型,通过4,4′-联吡啶中的N原子桥联形成一维无限链状,层间通过配位水分子与对甲基苯磺酸之间的氢键作用进一步扩展成三维超分子结构。并运用Gaussian 09程序对钴配位聚合物中[Co(4,4′-bipy)_(2)(H_(2)O)_(4)]·(p-CH_(3)C_(6)H_(4)SO_(3))结构单元进行了量子化学计算,获得了优化构型。原子电荷分布及前沿占据轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境。电化学阻抗测试结果证明该配位聚合物的电阻较小,导电性能良好,为其在电化学应用方面提供了一定的理论依据。

六自由度床在直肠癌术前放疗影像引导放射治疗中减小摆位误差的作用

目的探讨六自由度床联合锥形束计算机断层扫描(CBCT)在线纠正原发直肠癌患者摆位误差中的作用。方法收集2013年7月至2014年1月就诊于北京大学第三医院放疗科的17例原发直肠癌患者的临床病理资料。男14例,女3例;中位年龄65岁。回顾性分析CBCT和六自由度床联合CBCT在线校正患者摆位误差的差异。结果首次CBCT获得治疗床的3个平移方向X(左右)、Y(进出)和Z(升降)方向的摆位误差分别为(0.06±0.25)cm、(0.13±0.40)cm和(-0.28±0.31)cm;3个旋转方向RX(旋转俯仰)、RY(滚动)和RZ(左右旋转)方向的摆位误差分别为(0.62±1.15)°、(-0.19±0.99)°和(-0.34±0.84)°。六自由度床联合CBCT校正摆位后,X、Y和Z方向的残余误差分别为(0.01±0.09)cm、(-0.01±0.05)cm和(-0.03±0.08)cm,RX、RY和RZ方向的残余误差分别为(-0.16±0.40)°、(0.36±0.31)°和(-0.01±0.25)°。六自由度床联合CBCT校正前、后比较,平移方向(X、Y和Z方向)和旋转方向(RX、RY和RZ方向)的差异均有统计学意义(均P<0.05)。平移方向中,Z方向误差值出现频率较高的范围为0.20~0.79 cm;旋转方向中,RX方向误差出现较大的频率范围为0.20°~2.99°;骨模式和灰度模配准的摆位误差差异无统计学意义(均P>0.05);随着放疗进行,摆位误差中除Y方向外,X、Z、RX、RY和RZ方向的摆位误差均增大。结论六自由度床联合CBCT有助于减小原发直肠癌患者放疗的摆位误差,建议采用六自由度床在线校正原发直肠癌放疗的摆位误差,直肠癌患者图像引导放射治疗推荐骨模式配准。

立体定向调强放射治疗剂量验证结果分析

目的研究测量数据插值、计划系统剂量计算网格及剂量评估阈值等因素对立体定向调强放射治疗患者计划的剂量验证结果的影响.方法回顾性分析了50例立体定向放射治疗的患者放疗计划的剂量验证结果.剂量验证设备采用MatriXX及配套MultiCube固体水模.测量数据分别选择线性插值(1.00mm)和不插值(7.62mm)两种分辨率;计划系统剂量计算网格分别选择1.0、2.5和4.0mm;剂量评估阈值分别选择10%、20%和30%,γ评估标准分别选择2%/2mm、3%/2mm和3%/3mm,分析不同因素选择对平面剂量验证结果的影响.结果测量数据插值选择线性插值和不插值,2%/2mm标准下,γ平均通过率分别为(86.3±7.3)%和(93.7±5.5)%;3%/2mm标准下,γ平均通过率分别为(94.1±4.4)%和(97.7±3.9)%;3%/3mm标准下,γ平均通过率分别为(97.7±2.2)%和(99.1±1.7)%.相比1.0mm的剂量计算网格,使用2.5mm计算网格,3种标准下γ平均通过率分别降低3.8%、1.9%和0.8%(t=8.41、9.06、5.30,P<0.05),4.0mm分别降低6.5%、6.0%和3.5%(t=-13.76、-13.15、-9.80,P<0.05),差异有统计学意义.相比剂量评估阈值为10%,当阈值设置为20%时,2%/2mm、3%/2mm和3%/3mm标准下,γ平均通过率分别降低2.4%、1.0%和0.6%(t=-8.60、-5.86、-4.68,P<0.05);当阈值设置为30%,3种标准下γ平均通过率分别降低4.0%、1.7%和0.9%(t=-9.45、-6.66、-5.06,P<0.05),差异有统计学意义.结论测量数据插值、剂量计算网格大小及剂量评估阈值对立体定向放射治疗患者计划剂量验证结果均有明显影响,因此在进行立体定向放射治疗患者计划剂量验证时需要考虑这些因素.

射波刀VSI系统的主要性能测试

目的测试射波刀VSI系统实施立体定向放疗的准确性和可靠性。方法对射波刀VSI系统的机器人系统、患者定位系统、目标定位系统、加速器系统、可变准直器系统5个子系统的性能分别进行测试，记录机器人系统机械臂到位精度、患者定位系统的床到位精度、目标定位系统的追踪精度、加速器系统相关剂量学参数和可变准直器系统重复性。对射波刀VSI系统综合投照精度进行端到端（E2E）的系统测试。结果机器人系统所有节点机械臂运动的平均到位偏差≤0．1 mm，单个节点最大到位偏差≤O．29 mm。可变准直器系统所有尺寸孔径重复性误差≤0．28 mm。床到位精度与追踪精度均〈0．2 mm和0．5°。固定和可变2种类型准直器系统激光束与辐射射束中心偏差≤0．4 mm。6 mV射线的射线质与离轴比曲线等参数均在正常范围内。射波刀剂量输出稳定性、线性与随射束角度变化的差异均〈1．0％。固定和可变2种类型准直器的透射因子均〈0．4％。射波刀VSI系统综合投照精度的E2E测试最大偏差为0．87 mm。结论射波刀VSI系统能够准确、精确地实施立体定向放疗。

三种水螨体内共生菌多样性分析

为了解厚水螨Hydrachna(Rhabdohydrachna)crassa、瓦松腺水螨Lebertia(Lebertia)fimbriata和短胸湿螨Hygrobates(Hygrobates)bravisterus 3种水螨体内共生菌组成和多样性,采用16S rDNA高通量测序方法对3种水螨的共生菌群进行比较和分析。3种水螨的测序数据经抽平处理后均获得20 844条序列,分别得到34、39和233个OTU。3种水螨中,H.(H.)bravisterus体内共生菌多样性最高,而H.(R.)crassa优势菌的集中程度最高。3种水螨体内共生菌在门和纲级阶元,丰度最高的均为变形菌门、α-变形菌纲。在目级阶元以下,H.(R.)crassa和L.(L.)fimbriata丰度最高的优势菌为立克次氏体目、立克次氏体科、立克次氏体属;而H.(H.)bravisterus丰度最高的优势菌为根瘤菌目。在体内共生菌的组成和丰度上,H.(R.)crassa和L.(L.)fimbriata相似,H.(H.)bravisterus与前2种存在明显差别。研究表明,3种水螨体内共生菌多样性存在差异,不同的生活环境可能是影响水螨体内共生菌差异的主要原因。

事件学习在肿瘤放射治疗物理师教育中的应用

事件学习是一种生动高效的教学方法,在教师指导下,利用事件引发教学活动,组织学生进行学习和讨论。本文基于近6年对肿瘤放射治疗物理师教育的实践,探讨了在肿瘤放射治疗物理师教育中应用事件学习的可行性、实施方法和效果,包括建立放射治疗事件学习数据库,组织学员学习相关概念、知识和流程,实施事件学习等。实践证明,事件学习是肿瘤放射治疗物理师教育的有效方法,通过事件学习,提高了物理师的肿瘤放射治疗知识、操作技能和临床思维能力。