NHC-Ag修饰的钐配合物催化CO_(2)与端炔的羧化反应

将1,3-二(4-羧基苯甲基)-苯并咪唑氯化物(H_(2)BCBI)与Sm(NO_(3))3•6H_(2)O在水热条件下进行反应,得到了二维配位聚合物[Sm(BCBI)(NO_(3))2•H_(2)O]n(Sm-BCBI),将其与乙酸银(AgOAc)作用引入氮杂环卡宾(NHC)-Ag(Ⅰ)催化位点,制备了氮杂环卡宾-银功能化的钐配合物[NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI]。通过单晶X射线衍射仪、PXRD、TGA、XPS、电感耦合等离子发射光谱仪、SEM和EDS对Sm-BCBI和NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI进行了表征,考察了NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI催化CO_(2)(0.1MPa)与苯乙炔(1.0mmol)羧化反应的最佳条件,考察了底物的拓展性。结果表明,Sm-BCBI为二维层状结构;NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI具有良好的热稳定性,且其中的银以+1价形式存在。在反应温度为50℃、以Cs2CO_(3)(1.5 mmol)为碱、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCB用量70 mg、反应时间为16h的最佳条件下,苯丙炔酸分离产率可达80%。催化剂易回收,循环使用5次后,苯丙炔酸分离产率仍能达到57%。

氮杂环卡宾-钯功能化的配位聚合物(NHC-Pd@Zn-L):合成、表征及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

以1,3-二(1-羧乙基)咪唑盐(HL)和Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O反应合成二维配位聚合物[Zn(L)_(2)]_(n)(Zn-L),产物再与K_(2)PdCl_(4)在四氢呋喃溶液中反应引入氮杂环卡宾-钯(NHC-Pd)催化位点,制得催化剂NHC-Pd@Zn-L,并通过PXRD、TGA、ICP、SEM、EDS和XPS进行表征。结果表明,NHC-Pd@Zn-L具有良好的热稳定性且修饰后晶体的框架结构没有发生变化,Pd以NHC-Pd的形式结合在Zn-L中,并均匀分散在配位聚合物中。将NHC-Pd@Zn-L用于催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,当以苯硼酸和溴苯为底物,催化剂用量为15 mg,乙醇为溶剂,碳酸钾为碱的条件下60℃反应6 h,产率达到>99%,而且催化剂易于回收并可循环使用3次。

比较3种不同方法提取与纯化淫羊藿多糖

比较3种不同方法提取淫羊藿多糖工艺。运用超声法、水酶法、微波法分别对淫羊藿多糖进行提取和纯化,筛选出最优的提取方法及最佳工艺参数,为深入研究淫羊藿多糖奠定基础。结果表明,超声提取法的最佳提取工艺:提取温度为50℃,提取时间为50min,料液比为1∶30。水酶提取法的最佳提取工艺:纤维素酶浓度为60(U/m L),提取温度为60℃,酶提时间为60min。微波提取法最佳的提取工艺:微波功率为320W,微波萃取时间为60min,料液比为1∶20。3种条件下,淫羊藿多糖的得率分别为5.6%、4.5%和3.62%,即超声提取法淫羊藿多糖的得率最高。3种提取方法提取的多糖经DEAE-纤维素纯化后其得率分别为4.5%、2.62%和3.01%。通过综合比较3种不同提取方法的淫羊藿多糖得率,分析得出超声提取法为最优方法。

产ε-聚赖氨酸白色链霉菌的化学诱变育种

该研究以白色链霉菌(Streptomyces albus)BNCC 186223为原始菌株,使用硫酸二乙酯对其进行化学诱变,考察最佳诱变条件,并筛选高产ε-聚赖氨酸的菌株。结果表明,最佳诱变条件为硫酸二乙酯10μL/mL,诱变时间45min。在此最佳诱变条件下,获得一株高产ε-聚赖氨酸突变菌株DES-27,其ε-聚赖氨酸产量为2.90g/L,较未诱变前提高38.10%。因此,硫酸二乙酯的诱变作用能够显著提高ε-聚赖氨酸的产量。

玉米须多糖发酵工艺优化及其抗氧化活性研究

以黑木耳(Auricularia auricula)为菌种发酵玉米须制备多糖,通过单因素试验和响应面试验优化其发酵工艺条件,并考察玉米须多糖体外抗氧化活性。结果表明,玉米须最佳发酵工艺为:接种量8%、发酵温度26℃、发酵时间7 d。此优化条件下多糖的含量为13.12 mg/L。玉米须多糖的红外光谱分析结果表明,其具有糖类物质的特征吸收峰,对羟基自由基(·OH)和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)最大清除率分别为34.5%和43.3%,实验表明其具有一定的抗氧化活性。

产ε-聚赖氨酸白色链霉菌的诱变育种

以产ε-聚赖氨酸的白色链霉菌为出发菌株,对菌体进行改良,可以提高菌体产物产量。对该菌株采用紫外线诱变法进行诱变处理,确定最佳诱变时间为35 s,此时突变菌株ε-聚赖氨酸的产量为1.26 g·L^(-1),与未诱变前比产量提高了28.57%。

ENTROPY CHARACTERISTICS OF MAGNETIC REFRIGERANTS

Mathematical models for predicting magnetic entropy,lattice entropy and electron entropy of magnetic refrigerants are carried out from the molecular field appoximation,the Debye model and the electron energy level theory respectively of quantum mechanics.Using theabove models the temperature and magnetic field dependences of the calculated magnetic entropy,lattice entropy,electron entropy and the total entropy of gadolinium,which is a typical magnetic refrigerant near room temperature,are obtained.The Influences of kinds of entropy on the performance of magnetic refrigeration are discussed,and some general rules for selecting magnetic refrlyerants are drawn to hely the develoyment of highly economic magnetic refrigerators.

雪场环境对技术型消费限制下的滑雪游客出游半径的调节作用

本文从滑雪旅游的技术特性出发,探讨消费技术对出行决策的影响,以及雪场综合休闲环境(包括雪场运动环境和区域文旅环境)对该影响的调节作用,以了解滑雪旅游消费者的出行距离特征,尝试为我国推进冰雪产业发展和构建滑雪旅游目的地提供必要的研究支撑。本文以多期游客调查为数据基础,构建了雪场综合休闲环境调节作用下的消费技术—出游半径决策的影响模型,研究结果表明:(1)不同技术水平滑雪者出游半径特征存在差异,滑雪技术水平正向显著影响大半径滑雪旅游出游,负向显著影响小半径滑雪旅游出游,即滑雪者技术水平越高越倾向远距离滑雪旅游,技术水平越低的滑雪者则更倾向于近距离滑雪旅游;(2)综合休闲环境对滑雪者出游半径具有显著调节作用,对提高出游半径具有显著的正向影响,且对高技术和低技术滑雪者的影响力显著高于对中等技术水平滑雪者的影响力;(3)综合休闲环境中,雪场运动环境和区域文旅环境对滑雪者的出游半径的调节作用存在差异,雪场运动环境对高技术消费者的出游半径的正向调节作用更加明显,而区域文旅环境对非滑雪者和初级滑雪者的出游半径正向调节作用更明显,且更有利于推动国内范围的出游。我国国内滑雪游客的技术水平总体偏低,雪场综合休闲环境的优化有利于克服消费者技术水平劣势导致的出游半径局限,但从长远来看,推动我国滑雪产业发展,需重点考虑消费群体滑雪技术的提升;但要防范高技术消费者海外流失的风险,应在提高国内滑雪运动设施水平的同时,重点从国内休闲文旅环境方面下功夫,以更好地增强国内滑雪目的地的吸引力。

雌、孕激素受体表达与子宫内膜样癌复发的相关性研究

目的:探讨雌激素受体(estrogen receptor,ER)、孕激素受体(progesterone receptor,PR)表达与子宫内膜样癌复发的相关性。方法:分析比较859例不同雌、孕激素状态的子宫内膜样癌患者基线特征以及预后信息。运用Kaplan-Meier曲线以及Cox比例风险模型探索影响子宫内膜样癌患者无进展生存期(progression-free survival,PFS)的危险因素。采用倾向评分匹配(propensity score matching,PSM),匹配因素包括年龄、手术病理分期以及组织学分级在内的高危因素,分析雌、孕激素受体表达对于子宫内膜样癌复发的影响。结果:患者不同雌、孕激素状态在不同年龄、组织学分级、手术病理分期以及子宫内膜样癌复发中的差异具有统计学意义(P<0.001)。PSM分析提示PR阴性是影响子宫内膜样癌复发的独立危险因素。Kaplan-Meier曲线提示,PR阴性患者的PFS更短。结论:激素受体阴性影响子宫内膜样癌预后,PR阴性是子宫内膜样癌患者复发的独立危险因素,它促进复发并大大缩短子宫内膜样癌患者的PFS。

长白山红蚂蚁还原糖和粗脂肪含量的优化提取

红蚂蚁的药理和免疫功能的实验研究表明,它具有明显的抗炎、平喘、镇静、护肝等作用。本研究以长白山红蚂蚁为研究对象,通过单因素试验和响应面法进行优化设计,探索红蚂蚁中还原糖和粗脂肪提取最佳工艺条件。结果表明:提取粗脂肪的最佳工艺条件为料液比4∶25 (体积比)、浸提时间18 h、乙醇浓度72.5%,此条件下粗脂肪提取率为11.298%;提取还原糖的最佳工艺条件为DNS用量4 mL,水浴时间8 h,乙醇浓度85%,此条件下还原糖提取率为2.29%。本试验为长白山红蚂蚁的功能产品研究提供参考。