单宁酸与牛血红蛋白相互作用的光谱研究

利用荧光光谱技术研究了单宁酸与牛血红蛋白分子的相互作用。实验结果表明:单宁酸分子与BHb发生反应生成基态复合物,导致BHb内源荧光的猝灭,该猝灭属于静态猝灭。测定了不同温度下该反应的表观结合常数、结合位点数及结合热力学参数,热力学参数的变化表明上述作用过程是一个熵增加、自由能降低的自发分子间作用过程,单宁酸与BHb之间以疏水和氢键作用力为主;根据Frster能量转移理论,测得供体与受体间结合距离r和能量转移效率E;并用同步荧光光谱法探讨了单宁酸对BHb构象的影响。

人3型腺病毒六邻体蛋白同源建模及其进化轨迹分析

用同源建模方法构建了人3型腺病毒六邻体完整的空间结构,对此结构模型的合理性进行检验,并通过基于多重序列比对的进化轨迹分析发现,不同型别的人腺病毒六邻体型特异性序列主要存在于六邻体的塔区上,结合二级结构分析,预测位于六邻体塔区表面的几个环区是型特异性中和表位的所在区域.

17R4/F127混合水溶液的凝胶结构

结合流变学频率扫描和同步辐射小角X射线散射(SAXS),研究了17R4(PO14-EO24-PO14)含量和温度对17R4/F127(EO99-PO65-EO99)混合水溶液凝胶结构的影响.结果表明,溶胶、软凝胶和硬凝胶分别对应无序结构、无序与立方相共存结构以及立方相结构.对于F127水溶液体系,可以将F127形成的胶束看作硬球,随着温度的升高,胶束的硬球半径和胶束中F127链的聚集数随之减小,这是因为17R4在较低温度下很难形成胶束,当温度升高时,17R4链参与胶束的形成,从而使胶束数目增加,因此每个胶束中的F127链数也随之减小.当17R4含量较高时,胶束外壳中F127部分的PEO链段数随着温度升高而减小,胶束外壳变得更软,因此,当17R4/F127摩尔比为2∶1时,混合溶液在高温下呈现面心立方(fcc)到体心立方(bcc)的结构转变.

有机物对沙幼虫麻醉活性的构效关系研究

应用量子化学HF/6-31G**从头算法得到了20种有机化合物的优势构象,在此基础上结合分子图形学技术,获得相应优化构象的电子结构参数和几何结构参数,并将这些参数与有机物对沙幼虫的麻醉活性参数相关联.结果表明:有机物对沙幼虫的麻醉活性与分子连接性拓扑指数(1Xv)、氢原子所带的最高正电荷(QH)和最负原子的静电荷(Q-)相关性较好,成功地建立了20种有机物对沙幼虫麻醉活性的构效关系式,找出了影响有机物对沙幼虫麻醉活性的主要结构因素.

精氨酸侧链和核酸碱基间离子氢键作用强度分析

采用MP2/6-31+G(d,p)方法优化得到了22个由精氨酸侧链与碱基尿嘧啶、胸腺嘧啶、胞嘧啶、鸟嘌呤及腺嘌呤形成的氢键复合物的气相稳定结构,使用包含BSSE校正的MP2/aug-cc-p VTZ方法计算得到了复合物的气相结合能,通过MP2/6-31+G(d,p)方法和PCM模型优化得到了复合物的水相稳定结构,采用MP2/aug-cc-p VTZ方法和PCM模型计算得到了复合物的水相结合能.研究发现,精氨酸侧链与碱基间的离子氢键作用强度与单体间电荷转移量、氢键临界点电子密度及二阶作用稳定化能密切相关.与中性氢键相比,离子氢键作用具有更显著的共价作用成分.研究还发现,精氨酸侧链和碱基间形成的氢键复合物的稳定性次序可以通过氢键受体碱基分子上氧原子和氮原子的质子化反应焓变进行预测,质子化反应焓变越负,形成的氢键复合物越稳定.

硼酸盐水溶液中硼物种的存在形式及影响因素

根据以往相关的研究报道,综述了含硼水溶液中硼物种的存在形式,及其与总硼浓度、溶液pH值、溶液离子强度、温度、压力等因素的关系。随着总硼浓度的提高,硼氧配阴离子的聚合度加大,在pH值较高或较低时,聚硼离子的含量较少,主要以H3BO3和B(OH)4-的形式存在;同时,指出含硼水溶液存在普遍的过饱和现象,我国含硼盐湖卤水中的硼物种可以用B4O72-的综合统计形式表示。总结了硼酸盐水溶液中各种硼氧配阴离子的FT-IR,Raman和NMR的归属。

钒氧配合物的合成、结构、性质及其细胞毒作用

合成了2种以聚类吡唑硼酸盐配体的钒氧配合物,VO(acac)(HB(pz)3)(1)和VO(acac)-(HB(3,5- Me2pz)3)·CH3CN(2)。用元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱测试技术对所合成的配合物进行了表征。运用MTT法检测了这些配合物对体外培养细胞的毒性作用,探讨其作为药物对糖尿病进行预防和治疗的可行性。结果表明,钒氧配合物在低浓度(<10μmol/L)下促进细胞生长,在高浓度(>100 μmol/L)下使细胞存活率明显降低;钒氧配合物的细胞毒作用与作用时间关系不大;低剂量(<10μmol/L)培养细胞,原料 VO(acac)2(3)及新合成的配合物对细胞毒作用是:(1)>(3)>(2)。表明含有三聚甲基取代吡唑硼酸盐配体的钒氧配合物(2)更具成为糖尿病药物的可能性。

Tb^(3+)离子4f^75d组态能级的电子云扩大效应

研究了电子云扩大效应对Tb3+离子5d能级的影响.利用光谱理论,将电子云扩大效应比率β同Tb3+离子4f75d组态的自旋允许和禁阻跃迁能级的能级差联系起来,通过复杂晶体化学键理论确定了化学键的共价性、相应键体积极化率以及配体离子的有效电荷与β的线性关系,同时得到了对β有影响并与Tb3+离子自身相关的因子.

Windows下的二元气液平衡的处理数据系统

采用ModifiedUNIQUACModel作为活度系数模型,开发了基于Windows操作系统的计算二组分气液平衡的MCECS系统(MultiComponentEquilibriaCalculationSystem).MCECS系统采用美国Compaq公司开发的VisualFortran6 6作为开发环境,用Fortran语言作为开发语言.由于Fortran资源相对还比较少,MCECS系统使用C++开发用户界面.

C_(60)Pd(Ph_2POCH_2CH_2OPPh_2)的合成与光电转化性能

在惰性气氛中由取代反应合成出富勒烯金属配合物C60Pd(Ph2POCH2CH2OPPh2),采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、光电子能谱以及X射线粉末衍射等测试技术对产物进行了表征。研究了产物的氧化还原性能及热稳定性能。在光电化学电池中测定了C60Pd(Ph2POCH2CH2OPPh2)在GaAs电极上形成n+n型异质结的光伏效应。结果表明,产物具有优良的光电转化性能,尤其是在I3-/I-介质电对中,光生电压最大达到95 mV;当C60Pd(Ph2POCH2CH2OPPh2)薄膜厚度为1μm时,光伏效应值最大。

1-(2-羟基-3,5-二溴苯亚甲基)-4-羟基氨基脲的抗癌活性研究

采用AM1方法 ,对 1 (2 羟基 3,5一二溴苯亚甲基 ) 4 羟基氨基脲 (HDBBLHSC)进行了量子化学计算 ,给出了分子的几何构型、前沿分子轨道能级与构成、前沿轨道电子密度、原子的净电荷等参数 ,结果表明HD BBLHSC分子的稳定构型呈平面状 ,具Cs对称性 ,分子中的 0 13、N1、N3等原子很可能是其与RR发生作用时的活性位点。

卤代苯甲酸铽与1，10-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质

以卤代苯甲酸和1，10-邻菲啰啉为配体，合成了9种Tb（Ш）的三元配合物，以EDTA配位滴定分析和元素分析确定了各配合物的组成。通过红外光谱分析对配合物的结构进行了初步表征，在配合物中羧基氧原子和1，10-邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。采用TG-DTG技术对配合物的热稳定性进行了研究，9种配合物均有较好的热稳定性，它们的热稳定性顺序为：Tb（o—C1BA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（P-C1BA）3phen〉Tb（m-BrBA）3phen·H2O〉Tb（o-FBA）3phen〉Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen〉Tb（m-CIBA），phen—Tb（m·FBA），phen·H2O。在同一条件下测得了各配合物固体粉末的激发和发射光谱，结果表明：相同取代基和相同取代位置的各组配合物的两个较强发射峰（^5D4-^7 F6和^5D4-^7F5）的荧光强度顺序分别为：Tb（o-FBA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen〉Tb（m—FBA）3phen·H2O，Tb（m-C1BA）3phen〉Tb（p-C1BA）3phen〉Tb（o-C1BA）3phen，Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（m—BrBA）3phen·H2O和Tb（o-FBA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（o-C1BA）3phen，Tb（m—C1BA）3phen〉Tb（m-FBA）3phen·H2O〉Tb（m-BrBA）3phen·H2O，Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（p-C1BA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen[其中o（m，P）-F（CI，Br）BA为邻（间，对）氟（氯，溴）苯甲酸根，phen为1，10-邻菲啰啉]。

氨基酸席夫碱配合物的制备及性能研究进展

Schiff base derived from amino acid and aldehrde or ketone is an important ligand,which coordinate with metal to form complexes that possess excellent capabilities.The studies of the synthesis approach,biological properties,catalystal activity and resisting O2-capability in recent years have been summarized in this paper.Moreover some prospects in the future have been given.

稀土-蛋氨酸-邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性研究

采用冷凝回流法合成了4种新型稀土(镧、铕、钐和钕)-蛋氨酸-邻菲咯啉三元配合物,通过元素分析、EDTA-滴定、摩尔电导、红外光谱,确定了配合物的组成为RE(Met)3phenCl3.3H2O(RE:La3+、Eu3+、Sm3+、Nd3+;Met=L-蛋氨酸;phen=邻菲咯啉)。抗菌活性的研究表明,与配体相比,稀土三元配合物对大肠杆菌(Escherichiacoli)和金黄色葡萄球菌(Staphy-lococcus aureus)均具有更强的抑菌能力。

新型氧钒(Ⅳ)席夫碱配合物[VO(dtbsal-met)(phen)和VO(naph-met)(phen)]的合成及其抗肿瘤活性

以L-蛋氨酸(met),1,10-邻菲啰啉(phen)和3,5-二叔丁基水杨醛(dbsal)[或2-羟基-1-萘醛(naph)]为原料,经胺醛缩合反应合成了两个新型的氧钒(Ⅳ)席夫碱配合物[VO(dtbsal-met)(phen)(1)和VO(naph-met)(phen)(2)],其结构经IR,HR-ESI-MS,摩尔电导和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:1 429 158)和2(CCDC:1 429 159)分别属单斜晶系和三斜晶系。用MTT法研究了1和2对人肺腺癌细胞(A549)和人源肝癌细胞(HepG2)的体外抗肿瘤活性。结果表明:1和2对A549和HepG2均表现出一定的抑制活性。

稀土配合物[Ln(C_3H_7NO_2)_x(C_3H_4N_2)(H_2O)](ClO_4)_3(Ln=La,x=3;Ln=Pr,Nd,Sm,x=2)的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸盐与咪唑、DL α 丙氨酸的4种配合物晶体。经傅里叶变换红外光谱(FTIR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Ln(C3H7NO2)x(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(Ln=La,x=3;Ln=Pr,Nd,Sm,x=2)。用差示扫描量热法(DSC)测定了4种配合物的热分解数据,4个配合物开始熔化分解的温度分别为502 5K,532 4K,495 7K,516 7K,配合物有较高的热稳定性。

新型8-氨基喹啉锌配合物的合成及其荧光性能

以8-氨基喹啉,高氯酸锌和叠氮酸钠为原料,通过溶剂热反应合成了一种新型的单核配合物[Zn(8-aminoql)2(N3)]·Cl O4(1),其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:1 028 430)属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=8.445 2(7),b=6.878 1(6),c=16.437 3(13),β=93.72(3)°,V=952.78(14)3,Z=2,Dc=1.726 g·cm-3,μ=1.474 mm-1,F(000)=504,R1=0.052 4,wR2=0.140 4[I>2σ(I)]。中心Zn(II)为五配位构型,分别与五个N原子配位,其中4个N原子来自两个8-氨基喹啉配体,一个N原子来自N3-。1通过分子间弱的氢键(N-H┈O)和芳环间π…π堆积作用构成三维超分子结构。固体荧光性能测定结果表明:在355.0 nm波长激发下,1的最大发射波长位于516.4 nm。

新型高耐热性环氧树脂的合成和表征(英文)

利用二甲基双酚基环己烷(DMBPC)和环氧氯丙烷(ECH)在碱性条件下合成了1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷环氧树脂(DMBPCEP).采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了DMBPCEP/4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)体系的固化过程,利用DSC、HDT、TGA和吸水性实验对固化物耐热性和吸湿性进行了分析测试.结果表明:DMBPCEP/DDM固化体系的反应级数n为0.87,表观活化能Ea为49.8 kJ/mol,且该新型环氧树脂的热性能和吸湿性均优于双酚A环氧树脂(DGEBA).

新型1,10-菲罗啉铅配合物的合成、晶体结构及性质研究

1,10-菲罗啉与Pb(NO3)2反应合成了一种新型配合物C24H16N6O6Pb(1),其结构通过元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射等手段进行了表征。晶体结构解析表明,1属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为a=16.692(8),b=7.738(4),c=18.133(9),β=98.179(5)o,V=2318(2)3,Z=4,Dc=1.981 g/cm3,Mr=691.62,μ=7.332 mm-1,F(000)=1328,R1=0.0290,wR2=0.0629。1的不对称单元中含有1个Pb(II)原子,2个配位1,10-菲罗啉分子,1个配位硝酸根阴离子和1个游离硝酸根阴离子组成。中心Pb(II)的配位数为6,分别与来自于2个配位1,10-菲罗啉分子的4个氮原子和1个硝酸根离子的2个氧原子配位,以金属离子为中心形成了扭曲五角锥结构的配位几何构型,化合物分子之间通过π-π堆积作用形成了三维超分子结构。应用荧光光谱研究了该配合物与牛血清蛋白(BSA)分子间的相互作用,结果表明金属(Pb2+)配合物对BSA有较强的荧光猝灭作用,其相互作用导致的荧光猝灭为混合猝灭。

异头效应研究进展

在MP2/aug-cc-pVTZ水平上用从头算法研究了卡宾化合物XC:CH2F(X=CH3,NH2,OH)单重态的异头效应.计算表明,在所有情况下,顺式构象都比反式构象更稳定.卡宾孤电子对与C2-F反键轨道之间负的超共扼效应(lp(C:)→σ*(C2-F))稳定了C2-F键相对于卡宾孤对的反式构象.在XC:CH2F单重态中,由于异头效应σ*(C2-F)与C1-C2和C2-F键长线性相关的很好.