烯烃的可调控区域选择性7-endo或6-exo碘环化有机综合实验设计

该文将科研成果“烯烃的可调控区域选择性7-endo或6-exo碘环化反应”设计转化为有机综合教学实验。考察了溶剂、温度、碱以及气体氛围对反应选择性和实验结果的影响。这种对相同实验进行对比研究的有机合成方法学策略,不仅能够使学生实践科研有机合成实验的基本过程,调动学生的学习积极性,培养科研创新能力和综合实践能力,还很好地实现了教学实验与科研实验的结合。

基于COSMO-RS理论的化工分离工程计算型实验教学设计

将化工热力学溶液理论和化工流程模拟有机结合,设计了正己烷-甲基环戊烷萃取精馏计算型实验。通过类导体屏蔽电荷真实溶液模型(conductor-like screening model for real solvents,COSMO-RS)计算,基于溶解性、选择性指标筛选离子液体溶剂;通过量子化学计算及屏蔽电荷密度曲线分析溶剂和溶质分子相互作用,探究离子液体促进分离过程的机理;基于筛选的溶剂,利用Aspen Plus软件计算优化萃取分离工艺。该综合实验融合了化工热力学、化工原理和过程系统工程等专业课程内容,同时将学科理论知识与工程实践应用有机结合,强化了专业基本功训练,激发了研究兴趣,提升了创新能力。

基于CoMFA方法对氟喹啉-4-酮衍生物的分子建模与设计

基于比较分子力场分析法(CoMFA),建立了16个已知活性的氟喹啉-4-酮衍生物抗肝癌活性(K_(S))的三维定量构效关系(3D-QSAR)模型,并研究该类结构与生物活性之间的关系.CoMFA模型的交叉验证系数(Q^(2))为0.338,拟合验证系数(R^(2))是0.987.此3D-QSAR模型的预测值与实验值基本一致,表明该模型具有显著的统计学可靠性和预测能力.该模型中立体场、静电场贡献率依次为41.9%、58.1%.根据3D-QSAR模型分析结果进行分子设计并完成活性预测,预测结果印证了分析的合理性,为该系列化合物的结构优化提供了合理建议.

UiO-66孔道调控及四甲苯吸附分离性能的实验研究

为了对多孔材料孔道结构实现调控,开展了UiO-66孔道调控及四甲苯的吸附分离研究。通过加入调节剂乙酸和改变配体种类,经溶剂热法合成5种UiO-66材料;经氮气吸附-脱附表征分析,获得UiO-66孔径分布和比表面积,发现乙酸的加入对UiO-66的孔径影响不大,而氨基的引入使孔径分布变窄,尺寸有所减小;通过静态吸附实验,以均四甲苯和连四甲苯的选择性为指标,研究了5种UiO-66材料对于均四甲苯和连四甲苯混合溶液的吸附性能,发现其对四甲苯的分离选择性主要归因于UiO-66不同的孔道结构。该研究为类似MOFs材料的合成、孔道调控,及对同分异构体的吸附分离性能的改变提供了参考。

十二烷基6-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷的合成方法改进

对十二烷基6-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷的合成方法进行了改进,使其合成反应的步骤由原来的十步缩短到七步,总收率由37%提高到了54%。

甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成及结构表征——推荐一个综合药物合成实验

介绍一个综合药物合成实验——甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成及结构表征。以D-甘露糖为原料,经费歇尔糖苷化和苯甲酰化合成甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷。用薄层色谱监测反应进程,采用过滤、洗涤、浓缩、萃取、干燥、柱层析等操作对中间体和目标产物进行分离纯化,并通过熔点和旋光度测定、核磁共振、红外光谱对其结构进行表征。

C5-BODIPY的氧化及碘代反应研究

在合成C5-BODIPY的基础上,进一步通过PCC氧化、碘代等反应合成了C5-BODIPY的衍生物。化合物4的单晶结构,准确揭示了C5-BODIPY衍生物的碘代结构,为制备种类繁多的新型近红外荧光染料提供了宝贵的经验。

FOF-18结构与性能的量子化学研究

用B3LYP法,在6-31G基组水平上优化了FOF-18的几何构型,得其稳定的几何构型;在振动分析的基础上求得体系的振动频率、IR谱;采用Monte-Carlo方法预估了密度;设计等键等电子反应计算了生成焓;运用Kamlet公式预测爆速、爆压和爆热;将计算性能与CL-20的性能作比较。结果表明,FOF-18整个分子呈N字形,且存在7个强吸收峰,密度2.06g/cm3、生成焓501.03kJ/mol、爆速9411.82m/s、爆压42440.76MPa、爆热6637.46kJ/kg,该化合物的性能与CL-20接近。

金属-有机框架MOF-5的制备与表征

金属-有机框架是当今国际上无机化学领域的研究热点之一。设计了一个无机化学实验,即金属-有机框架MOF-5的制备及其结构表征。该实验将过渡金属盐的制备、金属-有机框架的合成和现代仪器分析技术相结合,由X射线粉末衍射对比单晶模拟谱来确定产物的结构及相纯度,并就MOF-5对N2的吸附性能进行了研究。

含氯挥发性有机物(Cl-VOCs)废气处理的研究进展

系统调研了Cl-VOCs废气处理的研究进展。分类介绍了Cl-VOCs废气的处理方法,如焚烧法、催化燃烧法、冷凝法、生物法、催化还原法、光化学氧化法、紫外光解法、吸收法和吸附法等;总结了不同吸附材料(活性炭、活性炭纤维、聚合物以及金属有机骨架材料)对Cl-VOCs废气的吸附性能;展望了吸附法在Cl-VOCs废气处理方面的发展前景以及研究高性能吸附材料的必要性。

Corrigendum to ＂Ni nanoparticles supported on carbon as efficient catalysts for steam reforming of toluene （model tar）＂ [Chin. J. Chem. Eng. 26 （2018） 322-329]

The authors regret to inform that several errors occurred in the description of author addresses and supported funds, which should be corrected as below：

COX-2特异性抑制剂塞来昔布的合成研究进展

塞来昔布(西乐葆)作为首个选择性COX-2抑制剂类非甾体类抗炎药,主要通过抑制环氧合酶(COX)中的2型酶蛋白阻断前列腺素生物合成过程来实现抗炎作用,对胃肠道副作用较于传统抗炎药要小得多,其镇痛抗炎活性具有很大的研究价值和广阔的应用前景。西乐葆上市以来,一直是全球畅销药物。近年来,国内对西乐葆的需求日益增长,其较好的开发前景也备受关注。其化合物专利2015年(补发延期)到期。国内外对塞来昔布的合成报道较多,本文综述了通过脱水环合、环加成、偶联、Michael加成、催化作用、芳基化等不同反应机理合成塞来昔布的方法。着重分析了传统的酯缩合和脱水环合两步过程制备塞来昔布的工艺优化过程。得出传统的脱水环合的方法反应缓和稳定,适合工业化生产,其区域异构体杂质可以通过合适的重结晶溶剂去除。制得的塞来昔布可达国家药品标准。

Valence Distribution in AT_xV_(6-X)O_(11) Compounds

The distribution of trivalent and tetravalent cations in several ATxV6-xO11 compounds was quantitatively studied by the bond valence method. In SrV6O11, the M(3) sites were mainly occupied by trivaient cations; while M(1) and M(2) sites were shared by trivalent and tetravalent cations, the relative content of tetravalent at M(1) sites was higher than at M(2) sites. During substitution process, the trivalent cations preferred to occupy M(3) sites, tetravalent ones preferred to occupy M(2) sites. The occupancy of trivalent and tetravalent cations at M sites would change with the substitution

索迪（Soddy，Frederick，1877-1956）英国化学家（Chemist，England）

索迪1898年从牛津大学毕业，1899年来到加拿大，于麦克吉尔大学在卢瑟福指导下工作。他们发现，从铀或钍开始，当它们放出一个亚原子粒子时，就变成了另外一种元素。1902年索迪回到英国，他用光谱证明了氦就是在铀裂变过程中形成的。在放射性裂变过程中，大约有40个到50个不同的元素被检测出来，而在周期表的末尾能安排这些元素的位置不超过10个或12个。

格雷姆（Graham，Thomas，1805-1869）英国化学家（Chemist，England）

格雷姆1819年进入格拉斯哥大学学习，靠写作和当家庭教师维持学习生活。由于受到他的老师的鼓励而热爱化学。后转入爱丁堡大学，1824年毕业，获硕士学位。1837-1855年，任伦敦大学教授。1841年创建伦敦化学会，任第一任会长。他以研究气体和液体的扩散现象著称。1831年发表了气体扩散定律：各种气体的扩散速率反比于该气体密度的平方根。1833年他区别了三种不同形式的磷酸盐（焦磷酸盐、正磷酸盐和偏磷酸盐），并为后来李比希嘶的多元酸学说奠定了基础。

玻意耳（Boyle，Robert，1627-1691）英国物理学家和化学家（Physicist and Chemist，England）

玻意耳由于研究气体性质而闻名。他认为物质由微粒构成，是近代化学元素理论的先驱。1656-1668年，他寄居牛津大学，得到胡克的帮助，制造了气泵，进行了许多开拓性的实验：1661年他发表了著名的“玻意耳定律”，即在恒温下，气体的体积与压力成反比。同年，他在其《怀疑的化学家》一书中，抨击了亚里士多德的“土、气、火、水四元素”理论。

德拜（Dedye，Peter Joseph Wilhelm，1884—1966）荷兰-美国化学家（Chemist，Netherlands-tunerica）

德拜在亚琛大学是学电机工程的。可是他转学物理，在慕尼黑大学索末菲的指导下于1908年获得博士学位。1911年他继爱因斯坦后受聘为苏黎世大学理论物理教授。他的第一个重要研究是偶极矩（为了纪念德拜，偶极矩的单位称为德拜）。1916年德拜证明X射线分析不仅能适用于完整的晶体而且也适用于固体粉末。德拜扩展了阿里纽斯啪的研究工作。

赫尔蒙特（Helmont，Jan Baptistvan，1580-1644）比利时化学家（Chemist，Belgium）

赫尔蒙特是从炼金术到化学的过渡阶段的代表。虽然有神秘的倾向，且相信点金石，但他尊重哈维聃和伽里略船的学说，他还是一个细心的观察者。他认为水即使不是物质的惟一组分，也是物质的主要组分。他用定量土壤栽培一颗柳树的实验来“证明”他的想法。他只为树浇水，5年之后柳树的重量增加了74．389kg，而土壤的重量仅只失去57g。他由此推论，说是树把水转化成自己的成分。

加多林（Gadolin，Johau，1760-1852）芬兰化学家（Chemist，Finland）

加多林的父亲是一位天文学家和物理学家，因此这个青年人的教育是从家里开始的。最初他是一个燃素论者，但后来转向拉瓦锡的观点。1794年他旅行到瑞典，看到了依特比采石场的一种新矿石。他试验后认为这种矿石含有一种新的“土”。在那个年代，“土”这个字用来称呼那些不溶于水而且有耐热能力的任何一种氧化物，如石灰、氧化镁、硅土和氧化铁等。

赫维西（Hevesy，Gyorgy，1885-1966）匈牙利-丹麦-瑞典化学家（Chemist，Hungary-Demark-Sweden）

赫维西早年在匈牙利和德国求学。1908年获得博士学位。他与哈伯工作过一段时间，然后旅居英国与卢瑟福一起工作。赫维西对于用放射性原子去研究生命体系很感兴趣。放射性原子向各个方向发射出强有力的射线很容易检验出来。他发现放射性铅和普通铅在化学性质上没有什么差别，于是他就打算利用这个“没有差别”。他1923年用含有放射性同位素铅的溶液来浇灌植物，这样就能观察铅在植物中的吸收和分布情况。如果找到一种同位素是生命组织中的正常成分，那么人们就可以用一个侦察仪器跟随放射性元素的踪迹，观察生命组织内部新陈代谢反应的网络。