一例简单的席夫碱探针对次氯酸根的荧光开启识别及生物成像应用

通过缩合反应制备了一例简单的席夫碱探针苯并色烯-2-甲醛缩二氨基马来腈(1),使用核磁共振氢谱/碳谱、质谱和单晶X射线衍射等手段表征了探针的结构。荧光测试表明,探针1自身无荧光,而次氯酸根(ClO^(-))能够特异性打开探针1在530 nm处的强荧光发射。探针1对ClO^(-)响应灵敏且在数秒内完成。通过质谱和理论计算手段研究了ClO^(-)介导的探针1的分解反应机理。此外,该探针还可用于活细胞、斑马鱼和拟南芥中ClO^(-)的荧光成像。

1,3,5,7,9-五吡唑心环烯的合成及配位自组装

[目的]由于结构张力等因素,碗状心环烯分子通常难以与金属离子形成配位笼状超分子结构.为了构筑碗状心环烯分子的配位笼结构,在其分子边缘修饰上具有配位功能的基团,研究其与金属间的配位自组装行为.[方法]通过1,3,5,7,9-五氯心环烯与吡唑的亲核取代反应,合成1,3,5,7,9-五吡唑心环烯,通过高分辨质谱、核磁共振波谱对其分子结构进行表征,利用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究其光学性质,并通过核磁滴定和高分辨质谱,探究1,3,5,7,9-五吡唑心环烯分别与富勒烯C_(60)和AgSO_(3)CF_(3)在液相中的超分子自组装行为.[结果]结构表征结果表明所合成的1,3,5,7,9-五吡唑心环烯具有C_(5)对称性,吡唑基团的引入扩展了π共轭体系导致其吸收波长红移,同时增强了其荧光性能.核磁滴定和高分辨质谱分析显示,在液相中,1,3,5,7,9-五吡唑心环烯与C_(60)仅发生弱的主客体自组装行为,而可与Ag^(+)发生配位形成M_(5)L_(2)分子笼状结构.[结论]本研究成功合成了C_(5)对称且含有5个配位位点的1,3,5,7,9-五吡唑心环烯,可在液相中与Ag^(+)发生配位自组装行为,可能形成了一种M_(5)L_(2)形式的配位笼状超分子结构.

一种大斯托克斯位移的红光发射荧光探针选择性检测次氯酸

设计、合成了一种基于巴比妥酸衍生物的具有D-π-A结构的光学探针3。该探针能够作为一种高度灵敏和选择性的次氯酸指示剂,快速实现对次氯酸的比色和荧光信号(开-关)的双响应(约15 s)。推测的响应机制是ClO-与C=C之间发生了亲电加成和氧化裂解反应,导致探针的D-π-A结构遭到破坏,从而阻断了其分子内电荷转移(intramolecular charge transfer,ICT)进程。探针只需一步即可合成,同时具有红光发射(628 nm)和较大的斯托克斯位移(158 nm),检测限(limit of detection,LOD)低至14 nmol·L^(-1)。此外,探针还表现出低细胞毒性,并成功应用于活细胞成像。

1,3,5,7,9-五蒽基心环烯的合成及表征

大多数已合成的C_(5)对称的五取代心环烯衍生物的荧光强度偏弱,这在一定程度上限制了其作为光电材料的应用.本研究通过1,3,5,7,9-五硼酯代心环烯与溴化蒽分子之间的五重Suzuki偶联反应,成功实现了具有C_(5)对称结构的1,3,5,7,9-五蒽基心环烯分子的合成.借助高分辨质谱、核磁共振波谱和X射线单晶衍射等手段对其五取代碗状结构进行了精确的表征,并结合紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和密度泛函理论计算对其分子轨道和光学性质进行了研究.结果表明,合成的1,3,5,7,9-五蒽基心环烯的荧光量子产率达到38.8%,较未经修饰的心环烯增强了近29倍,其合成有望拓展心环烯衍生物在发光材料领域的应用.

高氯酸盐的环境污染问题

高氯酸盐是新型的持久性污染物质,其特点是扩散速度快、稳定性高、难降解,其环境污染问题已引起了人们高度关注,成为近年环境科学和分析化学的研究热点,但我国关于高氯酸盐污染的研究基本没有开展。本文介绍了高氯酸盐污染的特点、毒理效应、污染现状和环境行为、分析方法和环境修复等,讨论了目前存在的问题,为我国高氯酸盐环境污染的研究提供参考。

石油中硫和氯的自动快速燃烧炉-离子色谱联用技术检测

采用一种全新的以燃烧方式处理样品的前处理仪器——自动快速燃烧炉（AQF）与离子色谱联用的技术，开发出测定石油中疏和氯的方法。色谱条件：碳酸盐／氢氧化物双重选择性AS14A离子色谱分离柱，碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液等度淋洗，抑制型电导检测。样品经过AQF装置分段燃烧约11min后，在线进入离子色谱系统进行分析：该方法对硫、氯的检出限（S／N=3）分别为52和60μg／L，线性相关系数均为0．9999，样品和标准溶液中硫和氯的RSD范围分别为4．24％～4．51％和2．51％～5．06％，硫的回收率为112％～116％，氯的回收率为94％～98％。

共沉淀分离富集原子吸收光谱法测定氯化物中痕量镉

研究了吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)及其氧化产物 (DPTD)体系在 pH3.5条件下定量共沉淀氯化物中痕量镉 ,用FAAS测定 ,检出限可达 1.3× 10 - 3mg·L- 1。加标回收率在 97%～ 10 3%之间 ,克服了基体干扰 ,取得了较满意的结果。

河北保定及沧州地区地下水^(36)Cl同位素年龄的初步研究

The 36CI/CI ratios of The groundwater from Baoding and Cangzhou, Hebei Province have been measured by using the tandem accelerator mass spectrometry. It is concluded that the 36CI ages of the groundwater of the fourth group(Q,) near the mountain and the second-third(Q3-Q,) group in the east of the Baoding area are less than 100k4 that the age of the third- fourth(Q,Q1) group in the east of the Baoding area is about 314.5ha and that of the second-third group in the west of The Cangchou area is less than 100ka.

离子色谱法同时测定天然碱矿中氯离子和硫酸根离子

通过测定氯离子和硫酸根离子可以确定天然碱矿中石盐和芒硝的含量,目前分析方法比较少,且流程冗长,容易污染,生产效率低。本文建立了离子色谱-抑制电导法测定天然碱矿中氯离子和硫酸根的分析方法。样品中水溶性阴离子经热水溶解进入溶液,以30 mmol/L氢氧化钾溶液作为淋洗液,利用AG19阴离子保护柱、AS19阴离子分离柱分离样品中的氯和硫酸根,CRD 200碳酸盐消除装置去除了碳酸根的干扰。方法检出限氯离子为0.01 mg/L,硫酸根为0.02 mg/L;加标回收率为100.9%～104.1%;精密度(RSD,n=10)小于2.5%。实际样品分析结果与滴定法的测定值基本吻合。本法操作简单,重现性好,灵敏度高,结果可靠,不受样品复杂组分及形成缓冲溶液体系的干扰,很好地解决了传统方法费时、耗材、不能同时测定氯离子和硫酸根的问题。

火焰原子吸收光谱法间接测定非金属材料中氯

报道了火焰原子吸收光谱法（ＦＡＡＳ）间接测定非金属材料中氯的方法，采用ＡｇＣｌ沉淀，测定剩余Ａｇ~＋间接求出氯含量。方法的特征浓度为０．０１４ｍｇ／Ｌ（１％吸收），检出限为０．０３２ｍｇ／Ｌ（３），测定下限为０．１１ｍｇ／Ｌ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为１．５％～１０％，样品加标准回收率在９１．４％－１０５％之间。

以聚乙烯醇代替糊精用法杨斯法测定氯离子的研究

1 引言 以法杨斯法测定Cl^(-)含量时常用糊精或淀粉溶液等作胶体保护剂(简称旧法,下同)。但滴定终点不敏锐,呈粉红色混浊。作者利用聚乙烯醇(PVA)的保护胶体作用,以PVA代替糊精测定Cl^(-)含量(简称新法,下同),

光纤传感技术在腐蚀监测中的应用

本文全面介绍了利用光纤传感技术检测与材料腐蚀相关参数的检测方法和应用状况;系统地分析了各项技术的优缺点及国内外发展状况;明确提出参数的综合检测是材料所处环境的腐蚀状况的全面评估措施,它为腐蚀防护提供了理论依据。

离子色谱法测定牛皮纸样袋中海底沉积物的氯量

对离子色谱法测定氯含量常用的IonPac AS14A保护柱和新型IonPac AS23分析柱进行对比实验,选择了IonPac AS23柱作为分析柱。解决了碳酸盐对氯离子测定的干扰,优化色谱条件,同时分析牛皮纸样袋中海底沉积物中的氯含量测定结果偏低的原因,拟定了准确测定牛皮纸样袋中海底沉积物中氯含量的方法。通过测定国家一级标准物质中氯含量,结果与标准值相符,其相对标准偏差≤2.66%。

pH探针在亚氯酸盐—硫代硫酸钠非线性反应体系研究中的应用

当pH探针应用于ClO2- -S2O23-非线性反应体系动力学研究时,发现了封闭体系的pH准振荡和CSTR中的pH稳态振荡现象,在CSTR中振荡的pH与铂电位同相位,且与闭系中小峰性质相同.反应机理包括氯氧化合物自身反应,氯氧化合物-硫化合物反应,硫-硫反应.以硫价态变化驱使的动力学模型模拟出闭系准振荡和CSTR中pH稳态振荡.该模型也为解释反应-扩散体系中的pH前沿波提供模型机理.

时间分辨表面增强拉曼光谱(TRSERS)研究硫脲衍生物与ClO_4^-的共吸附行为(英文)

运用时间分辨表面增强拉曼光谱(TRSERS)结合电位双阶跃的方法,研究了硫脲衍生物甲基硫脲(MTU)和烯丙基硫脲(ATU)在银电极表面与ClO_4^-离子的共吸附行为,SERS强度-时间曲线表明它们各自相应的SERS谱峰强度随电位阶跃的响应速率不同,离电极表面较近的基团的特征谱峰强度的响应速率较快;MTU以S端且垂直吸附在电极表面,ATU也以S端和表面发生化学吸附,但整个分子斜躺吸附在电极表面上.

自来水中非挥发性氯化产物的GC／MS分析

本文采用ＸＡＤ－２和ＸＡＤ－８（１：１）混合树脂现场富集采样，循环提取器提取，毛细管ＧＣ／ＭＳ定性的方法，通过对冬夏两季的采样分析，初步分析了某地自来（饮用）水中非挥发性有机氯化产物。从夏天自来水中检测出了２８种有机氯化合物。从冬天自来水中只检出了１种有机氯化合物。

离子色谱法检测硫酸镍中痕量氯离子

介绍并比较了离子色谱法检测硫酸镍中痕量氯离子的两种方法。选择的色谱条件分别为：（1）高容量氢氧化物选择性的IonPac AS11-HC阴离子交换柱，淋洗液自动发生装置在线产生KOH淋洗液等度淋洗，抑制型电导检测；（2）高容量碳酸盐选择性的IonPac AS9-HC阴离子交换柱，Na2CO3淋洗液等度淋洗，抑制型电导检测。在进样前需对固体样品进行溶解，NaOH沉淀，离心和过滤等简单前处理。这两种方法皆具备选择性好，灵敏度高，操作简单，节省时间，对环境友好等特点。实际样品检测结果显示，方法（1）的检出限为60ng／g（以固体样品实际浓度计）或0．3μg／L（以溶液浓度计），r=0．9999，连续7次进样所得RSD为1．43％，回收率为96．6％-101．2％；方法（2）的检出限为170ng／g（以固体样品实际浓度计）或1．7μg／L（以溶液浓度计），r=0．9994，连续7次进样所得RSD为1．65％，回收率为97．4％-103．9％，所得结果均令人满意。

季铵型阳离子纤维素对水中腐殖酸的吸附

以异丙醇为分散剂,碱纤维与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵反应,醚化接枝制得一种环境功能材料-季铵型阳离子纤维素(QACC)。用红外光谱、X-射线衍射和电镜扫描对材料的结构进行了表征:红外光谱中1 644 cm-1处存在明显的季铵基的弯曲振动。经过改性的QACC结晶度下降,比表面积增加。研究了QACC对腐殖酸的吸附性能:pH=8、318 K时,QACC对腐殖酸的饱和吸附容量为622 mg·g-1;其表观活化能为6.45 kJ·mol-1;吸附符合Lagergren二级动力学方程,吸附速率随温度升高而加快;吸附等温模型符合Langmuir等温式,为单分子层吸附;吸附腐殖酸的ΔH、ΔS、ΔG分别为:31.7 kJ·mol-1、119 J·mol-1·K-1、-5.34 kJ·mol-1,吸附主要为化学吸附。

不同金属带的非还原热离子发射特性

本文对在石墨存在下热电离质谱中常用且具有不同功函数的 Ta、Re、W、Pt四种金属带的 Cs2 Cl+和Cs2 BO2 +离子的非还原热离子发射特性进行了比较。研究结果表明 ,采用 Ta、Re、W、Pt四种金属带均能获得强的 Cs2 Cl+和 Cs2 BO2 +离子的发射 ,得到高精度的硼、氯同位素组成的测定。但是功函数较低的 Ta带的发射温度更低 ,测量精度更高 ,这表明在石墨存在下 Cs2 Cl+和 Cs2 BO2

微量／痕量氯测定方法进展

综述了近年来不同材料或环境中微量/痕量氯的各种测定方法及应用,包括分光光度法、浊度法、离子选择电极法、离子色谱法、间接原子吸收法、质谱法、极谱法、ICP-AES法、共振光散射光谱法、X射线荧光光谱法.