2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉构筑的稀土配合物:晶体结构,荧光性质和对Cu^(2+)离子的荧光传感

稀土硝酸盐和2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉在水热反应条件下合成了3个新的配合物,[Ln(2,5-tdc)1.5(phen)(H2O)]n(Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3);2,5-tdc=2,5-噻吩二甲酸根,phen=菲咯啉)。通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。配合物1~3为同构的2D网络结构。配合物1在340 nm激发下出现最大发射中心位于366和387 nm的宽峰,可归属于配体的π*-π跃迁发射。配合物2在365 nm紫外灯照射下发绿光,其荧光发射光谱中出现了4个尖峰,位于491、545、588和620 nm处,对应于Tb3+的5D4→7FJ(J=6~3)跃迁。配合物2的荧光寿命显示为单指数衰减,其值为(0.123±0.005)ms。配合物3的发射光谱中出现了2个尖峰,位于482和575 nm处,分别对应于Dy3+的4F5/2→6H15/2和4F5/2→6H13/2跃迁。另外,研究了配合物2的荧光传感能力,该配合物可作为荧光探针检测水溶液中的Cu2+离子。

稀土元素钼—钒—硅体系的组成分析

本文详细的研究了稀土元素—钼—钒—硅体系中各元素定量测定的诸方面条件,提出了一种灵敏准确、简单易行、易于掌握、便于在具有一般条件的实验室中推广利用的常量分析新方法。

NdCl_3-LiCl及NdCl_3-LiCl-NaCl体系相图的研究

利用DTA和X射线结构分析研究了NdCl_3-LiCl二元体系相图和NdCl_3-LiCl-NaCl三元体系液相限。发现NdCl_3-LiCl体系相图属于简单低共熔型,低共熔点e3为28.5(wt％)LiCl,452℃。在低共熔温度以下有一固相下生成的介稳化合物,在443℃分解,组成为2NdCl_3·LiCl。经长时间退火,该化合物消失。NdCl_3-LiCl-NaCl体系有对应NdCl_3、NaCl、2NaCl·LiCl、NaCl·LiCl的五个液相面,七条两次结晶线,一个三元低共熔点E[69.0(wt％)NdCl_3,13.5(wt％)NaCl,374℃],两个三元转熔点P_1[69.5(wt％)NdCl_3,14.5(wt％)NaCl,380℃],P_2[70.0(wt％)NdCl_3,15.5(Wt％)NaCl,385℃]。对应的三个四相平衡反应为 L?NdCl_3+LiCl+NaCl·LiCl E L+2NaCl·LiCl?NdCl_3+NaCl·LiCl P_1 L+NaCl?NdCl_3+2NaCl·LiCl

Dawson结构的钼磷酸稀土杂多化合物的合成和性质研究

本文合成了八种未见报道的2:18系列钼磷稀土杂多化合物,它们的通式为Ln_2[P_2Mo_(18)O_(62)]·nH_2O其中Ln为La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb和Dy。用差热——热重分析、紫外光谱、红外光谱,拉曼光谱和X——射线粉末衍射对这些化合物进行了表征,通过结构分析确认其结构。研究结果表明它们的杂多阴离子具有Dawson结沟,而稀土元素位于杂多阴离子的外界。本文还用循环伏安法对这些化合物的氧化还原性进行了初步探讨。

稀土氧化物作为酯化反应催化剂的改进

我们曾对14个稀土氧化物作为高沸点醇、酸的多相酯化反应催化剂进行过探索,本文报导采用高温分解稀土与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)配合物的方法可增大稀土氧化物的比表面,使其酯化催化活性有所提高。

柠檬酸配合法制备白光发射Ba_2TiP_2O_9荧光材料

利用柠檬酸配合法合成了一种新型的自激活白光发射荧光材料Ba2TiP2O9,通过热重-差热、X射线粉末衍射、光致发光光谱、色坐标、X射线光电子能谱以及热释发光等手段对样品进行了表征。分析结果表明,通过柠檬酸配合方法制得的Ba2TiP2O9自激活荧光材料在800℃烧结3h即可获得良好的发光性能。在254nm紫外线激发下,可产生明亮的白光发射。其色坐标值分别为x=0.27,y=0.35。所得样品的白光发射来源于Ti-O之间的电荷转移。

R_3(Fe,Mo)_(29)(R=Sm,Y)化合物及其氮化物的磁性

合成了Ｒ３（Ｆｅ，Ｍｏ）２９（Ｒ＝Ｓｍ，Ｙ）化合物并在０．１ＭＰａ氮气条件下通过气相氮化法制备出其氮化物。Ｒ３（Ｆｅ，Ｍｏ）２９金属间化合物氮化后仍保持母相结构，但是晶胞体积发生膨胀，氮化处理同时导致化合物居里温度Ｔｃ和饱和磁化强度σｓ升高，同时Ｓｍ３（Ｆｅ，Ｍｏ）２９化合物由平面各向异性变为单轴各向异性，但Ｙ３（Ｆｅ，Ｍｏ）２９Ｎｘ化合物的各向异性仍与母相相同。

(REO)_3BO_3(RE=La、Gd、Y)中Pr^(3+)的光致发光

研究了紫外光激发下，（ＲＥＯ）３ＢＯ３（ＲＥ＝ Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ）基质中Ｐｒ３＋ 的光谱性质；探讨了基质晶格、阳离子半径、Ｐｒ３＋ － Ｏ２－ 键的共价性等因素对光谱性质的影响；分析了Ｐｒ３＋ 的发光强度随组成变化的规律性及Ｐｒ３＋ 的３Ｐ１→３Ｆ２ 跃迁发射的自身浓度猝灭机理。

RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl的制备与光谱性质(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)

本文采用真空下气体输运技术制备RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)小单晶和多晶粉末样品。测定其晶体结构与LaNb_2O_6Cl的晶体结构相同,为正交晶系;Eu_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl小单晶的晶胞参数为:a=9.751,b=7.321,c=8.364。观察RE_(0.06)La_(0.94)Nb_2O_6Cl(RE=Pr、Eu、Tb、Dy)的特征激发光谱和发射光谱及其能量传递现象。

含镉和稀土的双核配合物的合成

将N,N’-双(邻羟基苯亚甲基)-1,3-丙二胺合镉(salprCd)与稀土氯化物反应,制得了几个新的双核配合物salprCdLnCl_3(Ln=La,Nd,Gd,Ho,Lu)。通过元素分析,红外光谱,质谱及摩尔电导率的测定对配合物进行了表征。还利用DTA-TG研究了配合物的热稳定性及分解产物。

丙酮酸稀土化合物的红外光谱研究

本文研究了 Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho 十种丙酮酸稀土化合物的 FT-IR 光谱,对400-2000cm^(-1)的主要红外吸收谱峰进行了归属.400-200cm^(-1)有三个随稀土原子序数递增峰位向高频率位移的谱带,指认为M-O 伸缩振动吸收峰。它们的红外光谱表明,丙酮酸以酸根形式采用螯合桥式三齿方式配位,并且某些谱峰有裂分或拓宽现象。配位键以离子键成分为主。

稀土-邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质

本文报道了十种三价稀土离子与邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成方法。确定了各配合物的组成为RE_2(OPHA)_3·XH_2O(其中RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、和Y;X=4或5)。研究了配合物的性质和结构。

异辛基膦酸单异辛酯稀土配合物的快原子轰击质谱(FABMS)

酸性磷酸酯金属配合物组成和结构的测定有利于阐明萃取机理,是萃取化学中令人感兴趣的课题。标题配合物由于热稳定性差、挥发性小而且分子量大(结构筒式I,简称LnL_3),常规的质谱分析(EIMS、CIMS)难以进行。本文应用FABMS成功地对此配合物作了测定,并用亚稳跃迁技术对其裂解规律进行了探讨。

某些稀土氧化物的高温高压合成及其结构稳定性研究

首次用高压高温方法,在3.2～4.0GPa,1000℃～1300℃下,对CeO_2—R_2O_3(R=Eu,Gd),CeO_2—Tb_4O_(11),Pr_6O_(11)—Tb_4O_7 稀土氧化物进行合成实验,得到具有F型结构的CeEuO_(3.5),CeGdO_(3.5),CeTbO_(3.75);B型结构的CeEuO_3,CeGdO_3,CeTbO_3,PrTbO_3 和P型结构的PrTbO_3。PrTbO_3是迄今自然界尚未发现、文献未见报导过的新物质。 对上面的产物和NdYbO_3、PrTmO_3,利用高、低温X射线衍射实验,检测了其结构的稳定性,结果指出:从300℃直到1000℃,发生由B型CeRO_x向F型CeRO_X (R=Eu,Gd,Tb)、B型 PrTbO_3向 C型 PrTbO_3的结构转变。F型CeRO_x属于氧缺位萤石型结构。

三甲硅基环戊二烯基稀土二氯化物的合成

1978年Lappert等人首先合成了二(三甲硅基环戊二烯基)稀土氯化物[Li(THF)](Me_3SiC_5H_4)_2LnCl] (Ln=Y,Yb)和Yb(C_5H_4SiMe_3)_2。三甲硅基环戊二烯基稀土二氯化物,则未见报导.采用三甲硅基环戊二烯作为合成稀土金属有机化合物的配体,不仅可以增加所合成的稀土化合物在非极性溶剂中的溶解度,而且在反应过程中可以减小歧化反应的发生,得到所要求的产物.我们探索了三甲硅基环戊二烯基稀土二氯化物的合成,并对所得到的产物进行了鉴定.

稀土碳化物的价电子结构分析及熔点的计算

本文用固体和分子经验电子理论,对稀土化合物的熔解机制进行了研究。给出了通用的熔点T_m(K)计算公式。计算结果表明所得误差小于7％。

1,1′-二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁稀土螯合物的合成

在醋酸钠存在下.三价稀土氯化物与1,1′—二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁(H_2L)反应得到螯合物(HL)_3 M·_xH_2O.当 M=Y,La,Tb,Nd 和 Ce 时 x=3;当 M=Pr,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb 和 Lu 时 x=5.由元素分析及 IR 光谱确定了螯合物的组成.UV 光谱在285,333.5和489nm 处有三个吸收带.TGA 和 DSC 表明螯合物在75～200℃之间失水,在285℃左右开始放热分解.文中做了(HL)_3 M·_xH_2O(M=La,Eu 和 Lu)的 HNMR 谱,对(HL)_3Eu 作为化学位移试剂进行了尝试.

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅤ)——稀土碘化物与18-冠-6配合物的合成及性质

近年来,具有1:1、1:2、2:1、3:2和4:3等配合比(M:L)的各种稀土冠醚配合物相继合成。据文献报道,影响配合比的主要因素是抗衡阴离子的性质。到目前为止,已研究了包括硝酸根、氯离子、溴离子、导硫氰根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物。I^-易氧化,LnI_3不稳定,其相应配合物也容易发生分解,故以碘离子作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物至今未见报道。我们合成了稀土碘化物与18-冠-6的配合物,并研究了它们的性质。

直流等离子体发射光谱法测定地质样品中的痕量稀土元素

报道了用国产７３２型阳离子交换树脂分离富集、ＤＣＰ－ＡＥＳ测定地质样品中Ｙ及１４种稀土元素的方法。回收率在７６．７％～１０９％之间，各元素检出限为１．２０ｎｇ／ｍＬ～３６ｎｇ／ｍＬ，方法的精密度（ｎ＝６）为１．６％～４．３％。经几种国家标准物质及岩石样品分析验证，结果令人满意。

轻镧系金属高氯酸盐与1,8-萘啶氮氧化物固体配合物的合成及性质

本文合成了镧、铈、镨、钕、高氯酸盐与1.8—萘啶氮氧化物组成为1∶5的固体配合物.通过元素分析、X 射线物相分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、差热热重分析和摩尔电导等测定,研究了配合物的组成和性质.