基于多羧酸烟酸配体的镝、钬、铒和铥配合物的合成及荧光、磁学性质的表征(英文)

以5-(4-羧基苯氧基)烟酸配体(H_(2)cpna)和稀土金属离子Dy^(3+)、Ho^(3+)、Er^(3+)和Tm^(3+)为原料,采用水热法合成了4种稀土金属配合物[M(Hcpna)(cpna)(H_(2)O)_(3)]n,其中M=Dy(1)、Ho(2)、Er(3)、Tm(4)。单晶X射线衍射分析表明配合物1、2、3和4为同构配合物,均为一维链状结构。通过红外、元素分析以及粉末X射线衍射对所得配合物进行了表征,同时对配合物的荧光和磁学性质开展了研究。荧光测试结果表明,配合物1~4的荧光强度均低于配体H_(2)cpna的荧光强度。在2~300 K温度范围内1 kOe直流电场下测试了配合物1~4的磁性,结果表明配合物1、2、3和4的χmT值分别为14.04、14.15、11.08和6.83 cm^(3)·mol^(-1)·K,与文献理论值相符合。

1⁃苯基⁃3⁃甲基⁃4⁃苯甲酰基⁃5⁃吡唑啉酮稀土配合物的合成、晶体结构、发光性能与密度泛函理论计算

以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(Hpmbp)和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(dmbipy)为配体合成了一类单核稀土配合物[Ln(pmbp)3(dmbipy)]·C2H_(5)OH,其中Ln=Tb(1⁃Tb)、Ho(1⁃Ho)、Er(1⁃Er)、Tm(1⁃Tm)。结构表征显示该类配合物由稀土金属离子与3个pmbp-配体、1个dmbipy配体配位而成,同时存在一分子非配位的乙醇。Ln^(3+)离子的配位环境均接近于三角十二面体构型。荧光测试表明,1⁃Tb、1⁃Ho、1⁃Er和1⁃Tm均表现出了相应稀土离子的特征发射峰。此外,利用密度泛函理论计算分析了Hpmbp配体、dmbipy配体及稀土配合物的HOMO-LUMO信息。

吡啶-2,6-二羧酸体系导数荧光分析法测定铥

本文发现Tm^(3+)与吡啶-2,6-二羧酸能形成荧光性络合物,研究了其发光机理,荧光法测定的最佳条件和共存离子的影响.使用一阶导数荧光技术使Tm^(3+)的检测限达到0.04μg/mL,将该法成功地应用于钬、铒、镱、镥等重稀土氧化物中Tm_2O_3含量的测定.

Tm_2O_3超微粉末的制备与性质

以乙醇为分散剂和保护剂，用沉淀法制备了Ｔｍ（ＯＨ）_３、Ｔｉｎ_２Ｏ_３超微粉末．ＸＲＤ分析表明，Ｔｍ（ＯＨ）_３为无定形；不同温度焙烧所得到的Ｔｍ_２Ｏ_３均为立方晶系，空间群为Ｔ５－１２１３．计算表明，随焙烧温度的升高，Ｔｍ_２Ｏ_３晶粒增大，平均晶格畸变率减小．ＴＥＭ分析表明，超微粒子呈球形．在酸中溶解性试验表明，Ｔｍ_２Ｏ_３粒子越小，溶解百分率越大．红外光谱分析表明，超微Ｔｍ_２Ｏ_３比多晶Ｔｍ_２Ｏ_３具有更高的表面活性，Ｔｍ－Ｏ键的吸收具有微小的蓝移，吸收强度减弱．

用ICP-AES法测定高纯氧化铥中十四种稀土杂质

本文研究了ICP-AES法测定高纯氧化铥中十四种其它稀土杂质的方法。研究了有机溶剂的影响,加热去溶效果等。确定了折衷工作条件。本方法可以测定99.99%高纯氧化铥中十四种稀土杂质,回收率为82.5-110%相对标准偏差为1.9-9.3%。

荧光试剂3-苯基-5-苯甲酰基-2-硫代-4-噻唑啉酮的合成及应用

本文报道了荣光试剂3-苯基-5-苯甲酰基-2-疏代-4-噻唑啉酮（PBTT）的合成。产品经拉层桥提纯，用元素分析、IR、1HNMR和MS确证了其结构；研究了它的荧光性质。在PH5．6时，与痕量镜（Ⅲ）形成络合物。且在λex/λem=305nm／405nm产生强荧光。测定了人工合成样品中的铥，结果比较满意。

用ICPS-PGS2扫描直读光谱仪直接测定高纯氧化铥中的十四个稀土杂质

本文选出了用改装的ICPS-PGS2单道扫描直读光谱仪直接测定高纯氧化铥中十四种稀土杂质的最优测量条件。考查了氧化铥基体对被测稀土元素的干扰和稀土元素间的相互干扰。在优化实验条件下,本方法测定下限为在10^(-2)～10^(-4)%之间,标准加入回收值在86.6%～115%之间,样品分析的相对标准偏差小于6.7%。本方法可适用于纯度小于99.95%氧化铥中十四个稀土杂质的例行分析。

用Judd-Ofelt理论计算Na_5Tm(WO_4)_4晶体中Tm^(3+)的光谱参数

在已获得的Ｔｍ３＋在Ｎａ５Ｔｍ（ＷＯ４）４晶体中强度参数Ωλ（λ＝２，４，６）基础之上，根据ＪｕｄｄＯｆｅｌｔ理论计算Ｔｍ３＋多重激发态之间的辐射跃迁几率、辐射寿命、荧光分支比及积分发射截面等光谱参数。

^(171)Tm的中子活化生产和离子交换色层分离

利用西安脉冲堆中央垂直孔道作为中子源,研究了天然氧化铒用于171 Tm生产的可行性,考察了靶样品组成和质量对中子活化生产率的影响;利用离子交换色层法,采用Dowex50×8-400树脂作为分离介质,2-羟基异丁酸作为淋洗剂,研究了辐照产物中171 Tm的分离条件,考察和优化了样品负载量、淋洗液酸度、树脂柱床高度以及温度等条件对分离效果的影响。实验结果显示:靶样品组成和质量对中子活化生产率影响不大,天然氧化铒可用于171 Tm的生产;Er3+负载量、淋洗液酸度、树脂柱床高度以及温度等条件对Yb3+、Tm3+和Er3+分离效果都有较显著的影响;优化的离子交换色层分离条件为:Dowex50×8-400树脂,1.4cm×17.5cm离子交换树脂床,温度25℃以上,0.1mol/L 2-羟基异丁酸为淋洗剂,Er3+负载量25mg,Yb3+、Tm3+淋洗酸度分别为pH=4.00和pH=4.05;优化分离方法可实现Tm3+回收率高于95%,Tm3+中Yb3+和Er3+的去污因子均高于1 000。

N263－α－HiBA推拉萃取色谱分离痕量Tm、Yb、Lu

研究了Ｎ２６３－α－ＨｉＢＡ推拉萃取色谱法分离痕量Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ，得到了各稀土离子的分配比与α－ＨｉＢＡ酸根浓度的关系式，并采用流动相酸度梯度淋洗和α－ＨｉＢＡ浓度梯度淋洗两种途径实现了痕量Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ的完全分离。

吡啶-2-羧酸的Dy(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)配合物及其与牛血清白蛋白结合性能

以5-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(Htpc)与DyCl_(3)·6H_(2)O、TmCl_(3)·3H_(2)O构筑了2种异质同晶的单核配合物[M(tpc)_(3)(H_(2)O)_(3)]·H_(2)O,其中M=Dy(1)、Tm(2)。配合物1和2均为单斜晶系,P2_(1)/c空间群,中心金属离子为八配位且形成了轻微扭曲的十二面体构型。温度梯度下的荧光和紫外测试表明,2种配合物均能与牛血清白蛋白(BSA)发生静态猝灭作用,猝灭常数(K_(sv))为10^(5)~10^(6)L·mol^(-1)。配合物与BSA结合过程的ΔH和ΔS均为正值,说明疏水作用在其中扮演重要的角色。25℃时,2种配合物与BSA结合常数约为104L·mol^(-1),表明二者与BSA的具有中等强度的结合力。

二价铥三元碘化物研究

用一步法合成了ＡＴｍＩ３（Ａ＝Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ）和Ａ４ＴｍＩ６（Ａ＝Ｒｂ，Ｃｓ）两类化合物．用Ｘ射线粉末衍射法确定其晶体结构．ＣｓＴｍＩ３、ＲｂＴｍＩ３和ＫＴｍＩ３都属正交晶系，Ｚ＝４．ＣｓＴｍＩ３：ａ＝０．８６８９（３）ｎｍ，ｂ＝１．２３３９（４）ｎｍ，ｃ＝０．８５６５（３）ｎｍ，空间群Ｐｎｍａ；ＲｂＴｍＩ３：ａ＝１．０３８１（３）ｎｍ，ｂ＝０．４６８６（３）ｎｍ，ｃ＝１．７２５６（９）ｎｍ，空间群Ｐｎｍａ；ＫＴｍＩ３：ａ＝０．４５７６（２）ｎｍ，ｂ＝１．５１３３（２０）ｎｍ，ｃ＝１．１６７９（６）ｎｍ，空间群Ｐｍｃｍ；３种结构中八面体结构单元［ＴｍＩ６］的连接方式不同，分别为共顶点、共棱和共顶点同时共棱方式连接．Ｃｓ、Ｒｂ和Ｋ原子的配位数依次下降，分别为１０、９和８．Ｃｓ４ＴｍＩ６和Ｒｂ４ＴｍＩ６的结构属于Ｋ４ＣｄＣｌ６型，三方晶系，空间群Ｒ３ｃ，Ｚ＝６．Ｃｓ４ＴｍＩ６：ａ＝１．４５１６（１）ｎｍ，ｃ＝１．８２９２（２）ｎｍ，Ｒｂ４ＴｍＩ６：ａ＝１．４１７１４（９）ｎｍ，ｃ＝１．７４７３（１）ｎｍ．

用纯氧化铕模拟基体AES法测定氧化铥中的钬、饵、镱、镥和钇

用于发射光谱分析的氧化铥基体不但难于寻找,而且价格昂贵.本文用氧化铕模拟氧化标基体的办法,其测定结果与别的方法基本符合.为寻找代替氧化铥基体提供了一条途径.

硝酸铥水合物热分解机理的研究

关于五水和三水硝酸铥的热分解机理,还未见文献报道,而且对于三水合硝酸铥的制备亦未曾报道。关于五水和四水硝酸铥的制备虽有文献报道,但不详细。本文采用TG—DTG法研究了五水和三水硝酸铥的热分解行为,较详细地研究了这两种化合物的制备及存在条件,并对它们进行了表征。通过IR对反应物,中间产物及最终产物进行了鉴别。还用Kissinger法计算了Tm(NO_3)_3·5 H_2O部分脱水过程的表观活化能值。

稀土离子Tm^(3+)掺杂Bi_2WO_6的可见光催化性能

以Na_2WO_4·2H_2O和Bi(NO_3)_3·5H_2O为主要原料,采用水热法合成了稀土离子Tm^(3+)掺杂的Bi_2WO_6光催化剂。采用XRD、SEM、TEM、Raman、PL、DRS研究了Tm^(3+)掺杂Bi_2WO_6的物相,微观形貌和可见光催化性能。结果表明,Tm^(3+)掺杂有效提高了Bi_2WO_6的光催化性能,当掺杂量为6%时,样品的光催化性能最好,可见光照射30 min后,对罗丹明B的降解效率达到91.27%,而可见光照射5 h后,对焦糖色素的降解效率达45.25%。与未掺杂Bi_2WO_6相比,分别提高了27.78%和35.22%。

不同掺杂浓度Tm^(3+):LiLuF_4单晶的1800nm荧光发射(英文)

采用坩埚下降法生长了Tm3+掺杂浓度为0.45%,0.90%,1.63%与3.25%(摩尔分数,x)的LiLuF4单晶.测试了样品的电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、X射线衍射(XRD)谱、吸收光谱(1400-2000 nm),并且分析比较了808 nm半导体激光器(LD)激发下荧光光谱.结果表明:当Tm3+的浓度从0.45%变化到3.25%时,1800 nm处的荧光强度呈现了先增后减的趋势,当掺杂浓度约为0.90%时达到最大值,而位于1470 nm处的荧光强度则呈现了相反的趋势.Tm3+:3F4能级的荧光衰减寿命随着掺杂浓度的增加不断减小.1800 nm处的这种荧光强度变化归结于Tm3+离子间的交叉驰豫效应(3H6,3H4→3F4,3F4)和自身的浓度猝灭效应.同时计算得到了浓度为0.90%的样品在1890 nm处的最大发射截面为0.392×10-20cm2.并且根据Judd-Ofelt理论所得寿命和测定的荧光寿命计算得到了3F4→3H6的最大量子效率约为120%.

在吡啶-2,6-二羧酸溶液中铥的荧光特性研究

从能量转移的角度系统探讨了Ｔｍ３＋－ＤＰＡ络合物的荧光发射机理，测定了上述络合物的稳定常数，分析了在该体系中Ｔｍ３＋灵敏度较Ｔｂ３＋，Ｄｙ３＋等低的原因。一些溶剂和表面活性剂对其荧光特性无影响。

Tm_2 ( Fe Ga)_( 1 7)化合物自旋再取向的分析

本文用单离子晶场模型分析了 Tm2 (Fe Ga) 1 7- x Gax 化合物自旋再取向现象 ,计算了这些化合物的自旋再取向温度 ,并与实验数据进行了比较 .还计算了 4 f -3d交换能 ,讨论了

稀土元素铥与甘氨酸固体配合物的合成与表征

合成了两种铥与甘氨酸的固体配合物，经化学分析、元素分析和热重分析确定其组成分别为 Ｔｍ Ｃｌ３ （ Ｇｌｙ）３ ·２ Ｈ２ Ｏ， Ｔｍ （ Ｎ Ｏ３ ）３ （ Ｇｌｙ）４ ·２ Ｈ２ Ｏ．测定了配合物的红外光谱，并推测配体是通过羧基配位的．

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm^3+、Yb^3+离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (1)和[Yb(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (2)(dfba-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln^3+与2个dfba-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)2(phen)]+结构单元,[Ln(dfba)2(phen)]+单元再通过2个不同的dfba-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2(Ln=Tm,Yb)。