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吲哚基NCN钳型钛族金属配合物的合成及其催化苯乙烯聚合反应
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作者 刘欢欢 童尧 +1 位作者 黄江胜 王芬华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1261-1269,共9页
以吲哚为骨架,在吲哚的1位、3位引入2条边臂基团得到了1,3-双取代吲哚基化合物,用丁基锂去质子后与MCl_(4)(M=Ti、Zr、Hf)反应,得到一系列NCN钳型钛、锆、铪金属配合物(3-Ti、3-Zr、3-Hf)。该系列配合物通过核磁、元素分析及单晶X射线... 以吲哚为骨架,在吲哚的1位、3位引入2条边臂基团得到了1,3-双取代吲哚基化合物,用丁基锂去质子后与MCl_(4)(M=Ti、Zr、Hf)反应,得到一系列NCN钳型钛、锆、铪金属配合物(3-Ti、3-Zr、3-Hf)。该系列配合物通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射进行了表征。单晶结构显示,金属中心除与3个氯原子配位外,还与配体以κ^(3)_(NCN)的形式配位,形成六配位的八面体构型。考察了该类型配合物在不同助催化体系条件下催化苯乙烯聚合反应的性能。实验发现:在室温下,助催化剂为AlEt_(2)Cl/(Ph_(3)C)[B(C_(6)F_(5))_(4)],甲苯为溶剂,单体与催化剂在浓度比300∶1的条件下,不同金属中心配合物都能以高转化率得到聚苯乙烯,其中铪配合物的催化活性最高。催化所得的聚苯乙烯经表征发现均为无规结构,数均分子量为4 000~8 000。 展开更多
关键词 亚氨基吲哚 NCN钳型 钛族金属配合物 苯乙烯 聚合
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铪基纳米金属有机骨架材料制备及X射线增强化学动力协同治疗应用
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作者 肖康 谢旺旺 刘湘梅 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期2033-2041,共9页
以铪簇作为金属有机骨架的连接点、刚性双羧基配体2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸作为连接器、乙酸或三氟乙酸和水作为结构调节剂,通过溶剂热法合成得到八面体结构(Hf-MOFs-1)和片状结构(Hf-MOFs-2)的铪基纳米金属有机骨架(Hf-nMOFs),再经F... 以铪簇作为金属有机骨架的连接点、刚性双羧基配体2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸作为连接器、乙酸或三氟乙酸和水作为结构调节剂,通过溶剂热法合成得到八面体结构(Hf-MOFs-1)和片状结构(Hf-MOFs-2)的铪基纳米金属有机骨架(Hf-nMOFs),再经Fe3+修饰得到多功能金属有机骨架材料(Hf-Fe-MOFs-1和Hf-Fe-MOFs-2)。模拟肿瘤微环境体系中羟基自由基检测结果表明,X射线照射能显著促进Hf-Fe-MOFs-1和Hf-Fe-MOFs-2材料产生羟基自由基,且片状Hf-Fe-MOFs-2羟基自由基产生能力高于八面体Hf-Fe-MOFs-1。进一步地,在细胞层面证实了材料能够成功被细胞摄入并实现低剂量X射线促进的化学动力学协同治疗。 展开更多
关键词 铪基金属有机骨架 芬顿反应 羟基自由基 化学动力学治疗 协同治疗
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胶束增敏吸光光度法测定痕量铪 被引量:2
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作者 侯延民 唐江宏 +2 位作者 李松田 李灵芝 闫永胜 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期224-224,226,共2页
关键词 痕量分析 矿物分析 胶束增敏 吸光光度法
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大量锆存在下铪镧钼杂多酸-耐尔蓝体系测定铪 被引量:5
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作者 李祖碧 徐其亨 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第11期1254-1257,共4页
本文研究了耐尔蓝(NB)-铪镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪、镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为[HClO_4]=1.2mol/L,[La^(3+)]=2.9×10^(-7)mol/L,[MoO_4^(... 本文研究了耐尔蓝(NB)-铪镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪、镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为[HClO_4]=1.2mol/L,[La^(3+)]=2.9×10^(-7)mol/L,[MoO_4^(2-)]=1.1×10^(-3)mol/L,[NB]=2.7×10^(-6)mol/L,PVA0.08%。离子缔合物的最大吸收波长在590nm,表观摩尔吸光系数ε值为1.5×10~7L·mol^(-1)·cm^(-1),至少稳定96h,服从比耳定律范围为0~250ng/25ml。考察了35种共存离子的影响,容许200倍量Zr(Ⅳ)、As(Ⅲ),300倍量TiO_2、Sb^(3+)、SiO_3~2,100倍量Ge(Ⅳ)及10倍量P(Ⅴ),大多数元素不干扰,几种干扰可用溶剂萃取分离。本法已用于岩矿中铪的测定,结果满意。用摩尔比法和平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Hf:La=1:3,探讨了反应机理。 展开更多
关键词 耐尔蓝 铪镧钼杂多酸 光度法
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用于加速器质谱测量的长寿命核素^(182)Hf标准样品的制备 被引量:1
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作者 寅新艺 姜山 +7 位作者 何明 董克君 张春华 张劲松 郑云 欧阳应根 李世红 仇九子 《核技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期15-18,共4页
介绍了用于加速器质谱(AMS)测量的182Hf标准样品的研制过程。主要包括四个步骤:1、放射性核素的人工合成;2、同位素比值的准确测定;3、标准样品的稀释;4、AMS测量样品HfF4的制备。目前,合成标样的起始同位素比182Hf/180Hf的TIMS测定结果... 介绍了用于加速器质谱(AMS)测量的182Hf标准样品的研制过程。主要包括四个步骤:1、放射性核素的人工合成;2、同位素比值的准确测定;3、标准样品的稀释;4、AMS测量样品HfF4的制备。目前,合成标样的起始同位素比182Hf/180Hf的TIMS测定结果为(2.33±0.07)×10-6,并研制出了一系列标准样品,182Hf/180Hf的比值从10-6到10-13,并且给出了不同比值标准样品的不确定度。 展开更多
关键词 ^182Hf 加速器质谱 标准样品 热电离质谱 同量异位素
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新丰中子核素 ̄(185)Hf的研究I.合成、分离和鉴别 被引量:1
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作者 张天梅 袁双贵 +9 位作者 张学谦 潘强岩 徐树威 陈景仁 李伟生 殷锡金 杜一飞 郝文魁 孙儒林 王以好 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期65-67,共3页
用(n,2p)反应和快化分离法首次合成和鉴别了新丰中子同位素 ̄(185)Hf。其半衰期为3.5±0.6min。另外,还观察到一条能量为164.5±0.5keV、半衰期为4.3±0.9min的属于 ̄(185... 用(n,2p)反应和快化分离法首次合成和鉴别了新丰中子同位素 ̄(185)Hf。其半衰期为3.5±0.6min。另外,还观察到一条能量为164.5±0.5keV、半衰期为4.3±0.9min的属于 ̄(185)Hf衰变的γ射线。 展开更多
关键词 同位素 合成 分离 鉴别 铪185
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反应堆辐照后铪同位素质谱分析研究 被引量:1
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作者 张春华 邓辉 +4 位作者 张舸 郑云 张劲松 姜山 寅新艺 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2004年第B10期169-170,共2页
The measuring method of irradiated enriched Hf isotope abundance ratio ^181Hf/^180 Hf and ^182Hf/^180Hf using thermal ionization mass spectrometry (TIMS) was introduced. At the same time, elimination the isobaric inte... The measuring method of irradiated enriched Hf isotope abundance ratio ^181Hf/^180 Hf and ^182Hf/^180Hf using thermal ionization mass spectrometry (TIMS) was introduced. At the same time, elimination the isobaric interference of ^182W in the measurement was discussed. The results of preliminary study have been obtained. 展开更多
关键词 反应堆辐照 同位素质谱 同量异位素 反应堆控制棒材料
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大量锆存在下微量铪的测定 被引量:3
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作者 王献科 李玉萍 《耐火材料》 CAS 北大核心 1996年第4期227-230,共4页
采用磷酸三丁酯(TBP)煤油溶液.在硝酸(10Ml/l)介质中,选择性地从含有Hf4+的溶液中萃取和分离Zr4+及其它金属离子。分离后的微量Hf4+用偶氮肿Ⅲ(在8mol/HNO3溶液中)光度法测定。实验结果表明,在... 采用磷酸三丁酯(TBP)煤油溶液.在硝酸(10Ml/l)介质中,选择性地从含有Hf4+的溶液中萃取和分离Zr4+及其它金属离子。分离后的微量Hf4+用偶氮肿Ⅲ(在8mol/HNO3溶液中)光度法测定。实验结果表明,在适宜的条件下.Zr4+的萃取率大于99.6%。该方法用于测定锆英石、氧化锆和锆铁合金样品中的铪,相对标准仍在小于3.9%,其回收率在99.65%以上,测定结果满意。 展开更多
关键词 萃取 分离
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高效液膜分离富集、测定微量铪 被引量:1
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作者 王献科 李玉萍 李莉芬 《耐火材料》 CAS 北大核心 1997年第5期291-294,共4页
研究了协同流动载体(HEHEHP+TOA)表面活性剂(ENJ-3029)、溶剂(煤油)和内相(1.2%草酸溶液)等高效液膜体系,对分离富集微量铪的影响。确定了HEHEHP-TOA-ENJ-3029-煤油-草酸溶液体系的最佳组成、最适宜的实验条件。实验... 研究了协同流动载体(HEHEHP+TOA)表面活性剂(ENJ-3029)、溶剂(煤油)和内相(1.2%草酸溶液)等高效液膜体系,对分离富集微量铪的影响。确定了HEHEHP-TOA-ENJ-3029-煤油-草酸溶液体系的最佳组成、最适宜的实验条件。实验表明,只有HfO2+能从常见的金属离子(如Zr4+、Fe3+、Al3+、Ti4+、SiO2-3等)中得到满意的分离富集。富集后的铪用偶氮胂Ⅲ法分光光度计测定之。该法已用于富集和测定锆英石矿、氧化锆和锆铁合金中的微量铪,结果十分满意。 展开更多
关键词 分离富集 测定 液膜分离 膜分离
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HfReSi_2的合成、晶体结构及成键特性 被引量:1
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作者 毛少瑜 赵景泰 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期384-389,共6页
电弧熔炼方法合成了HfReSi2,单晶X射线衍射方法测定了晶体结构.晶体学及结构修正参数:化学式,HfReSi2,Mr=420.87,正交晶系,TiMnSi2类型,(55)Pbam,a=0.9140(1)nm,b=1... 电弧熔炼方法合成了HfReSi2,单晶X射线衍射方法测定了晶体结构.晶体学及结构修正参数:化学式,HfReSi2,Mr=420.87,正交晶系,TiMnSi2类型,(55)Pbam,a=0.9140(1)nm,b=1.0051(2)nm,c=0.8081(1)nm,V=0.7424(3)nm3,Z=12,Dx=11.297g/cm3,μ=99.25mm-1(λMoKα=0.07107nm),F(000)=2100,T=296K,对于31个修正参数和255个独立可观察衍射点wR=0.069.此结构中,Re原子处于Si原子所形成的配位畸变八面体中心,这些ReSi6通过共面和共棱形成之字形无限柱,柱之间通过共顶和Si原子的共价成键桥联形成三维网络结构.从此结构和其它相同1∶1∶2配比硅化合物结构的比较可以得出结论,低族过渡金属Mn、Re等倾向于硅的八面体配位,而高族过渡金属Fe、Co。 展开更多
关键词 晶体结构 金属间化合物 过渡金属 成键 HfReSi2
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金属Hf的电子结构和物理性质 被引量:1
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作者 彭坤 谢佑卿 贺昱 《中南工业大学学报》 CSCD 北大核心 1999年第6期611-614,共4页
依据金属单原子理论(OA) 确定了密排六方结构(hcp) αHf 的电子结构为[Xe](5dn)0 .3680(5dc)2.041 4(6sc)1.406 6(6sf)0.1840 ,通过计算得到了其势能曲线、晶格常数、结... 依据金属单原子理论(OA) 确定了密排六方结构(hcp) αHf 的电子结构为[Xe](5dn)0 .3680(5dc)2.041 4(6sc)1.406 6(6sf)0.1840 ,通过计算得到了其势能曲线、晶格常数、结合能、弹性和热膨胀系数随温度的变化,对其体心立方结构(bcc)和面心立方结构(fcc)初态特征晶体和初态液体的电子结构进行了研究,分析了fcc 结构的Hf 不能以纯组元的形式在自然界中存在的原因,得到了不同晶体结构Hf 的结构参数和性能参数,为金属Hf 及其相关材料的理论设计提供了完整的数据资料. 展开更多
关键词 金属Hf 电子结构 晶格常数 结合能 物理性质
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安徽安庆月山岩体锆石年代学和Hf同位素:岩石成因的指示 被引量:3
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作者 王次松 陈林杰 +2 位作者 简东川 方德 谢建成 《安徽地质》 2017年第1期11-17,38,共8页
安徽月山地区是我国铜金产地之一,成矿与岩浆作用关系密切。近年来,安庆月山中生代侵入岩的成因仍存在分歧。本次我们报道了安庆月山岩体新的锆石U-Pb年龄、锆石原位微量元素和Hf同位素数据。LA-ICP-MS锆石U-Pb定年结果表明月山闪长岩... 安徽月山地区是我国铜金产地之一,成矿与岩浆作用关系密切。近年来,安庆月山中生代侵入岩的成因仍存在分歧。本次我们报道了安庆月山岩体新的锆石U-Pb年龄、锆石原位微量元素和Hf同位素数据。LA-ICP-MS锆石U-Pb定年结果表明月山闪长岩的形成年龄为138.2±1.7Ma(MSWD=0.61)。月山岩体具有典型的岩浆锆石特征:一致的重稀土富集、Ce正异常和弱Eu负异常的稀土配分模式,高Th/U比值和(Sm/La)N值,低La含量。锆石HHf(t)值为-10.0^-5.4(平均值-7.9),二阶段模式年龄(tDM2)为1530~1822Ma。结合高δEu比值、锆石Ti温度(691~777℃)、Yb-U-Y和Ti-Hf等相关锆石微量元素特征,这些表明月山岩体可能来源于幔源和壳源岩浆的混合。月山岩体的形成可能与洋壳俯冲相关,Cu-Au矿化与岩浆的高氧逸度有关。 展开更多
关键词 月山闪长岩 锆石U-PB定年 HF同位素 岩浆混合 安庆
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新丰中子同位素^(186)Hf的分离与鉴别
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作者 李宗伟 杨维凡 +6 位作者 袁双贵 何建军 马桃桃 方克明 沈水法 甘再国 徐岩冰 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期105-109,共5页
利用入射能量为 60 M e V/u 的丰中子18 O 轰击天然钨样品,通过快速放射化学分离( Ba Hf F6 沉淀)和 γ谱测量技术首次合成并鉴别了新丰中子核素186 Hf。使用递次衰变分析程度对测得的母子体生长衰变曲线进... 利用入射能量为 60 M e V/u 的丰中子18 O 轰击天然钨样品,通过快速放射化学分离( Ba Hf F6 沉淀)和 γ谱测量技术首次合成并鉴别了新丰中子核素186 Hf。使用递次衰变分析程度对测得的母子体生长衰变曲线进行拟合,得到了新丰中子同位素186 Hf 的半衰期为(26±12) m in。本流程中,元素 Hf的化学产额大于 60% ,对元素 Ta 的去污因子大于 102。 展开更多
关键词 新丰中子同位素 铪186 铪同位素 同位素
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新丰中子核素^(185)Hf的研究Ⅱ.合成和鉴别中的快放射化学分离
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作者 张天梅 陈景仁 +3 位作者 袁双贵 潘强岩 张学谦 徐树威 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第1期54-59,共6页
介绍了在新丰中子核素 ̄(185)Hf合成和鉴别过程中快放射化学分离流程的研制和实验。用沉淀剂使Hf生成BaHfF_6沉淀而与大量的靶物质钨及其他伴随产物分离,所得沉淀制源后,测其γ放射性。整个流程典型分离时间约6-7... 介绍了在新丰中子核素 ̄(185)Hf合成和鉴别过程中快放射化学分离流程的研制和实验。用沉淀剂使Hf生成BaHfF_6沉淀而与大量的靶物质钨及其他伴随产物分离,所得沉淀制源后,测其γ放射性。整个流程典型分离时间约6-7min,化学回收率约53%,去污系数完全满足新丰中子核素 ̄(185)Hf的合成和鉴别的要求。 展开更多
关键词 新核素 沉淀法 铪185 分离
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加速器质谱用NH_4HfF_5的分离条件及热稳定性研究
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作者 姜涛 杨君 +1 位作者 杨通在 何玉晖 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期69-72,共4页
研究了不同淋洗液浓度对加速器质谱测量用NH4HfF5制样过程中阳离子交换产额的影响,用重量法对阳离子交换产额进行了测量。研究了多相法合成的NH4HfF5样品热稳定性,用XRD表征了不同温度处理下样品物相的变化情况。研究了三种(液相、固相... 研究了不同淋洗液浓度对加速器质谱测量用NH4HfF5制样过程中阳离子交换产额的影响,用重量法对阳离子交换产额进行了测量。研究了多相法合成的NH4HfF5样品热稳定性,用XRD表征了不同温度处理下样品物相的变化情况。研究了三种(液相、固相和多相)合成方法对样品中180HfF5-离子束流和19F-/16O-比值的影响,用离子源进行了测量。结果表明:在阳离子交换过程选择60mL 1mol/L HCl为淋洗液时,阳离子交换产额可达97%。多相法合成的NH4HfF5样品在573K热处理1h后物相转变为NH4Hf2F9,在773 K、973 K、1173 K和1373 K热处理1h后物相则转变为HfO2,说明在热处理温度高于573 K后NH4HfF5热稳定较差。多相法合成的NH4HfF5样品中19F-/16O-比值能达到35,180HfF5-离子束流能达到560 nA,优于液相和固相法合成的样品。 展开更多
关键词 加速器质谱 NH4HfF5 分离 热稳定性 束流
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中能重离子与^(nat)W相互作用中Hf的同位素分布
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作者 张翔 李文新 +1 位作者 尹新民 孙彤玉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第4期193-197,共5页
用放射化学方法测量了40MeV/u ̄(40)Ar、10.5MeV/u ̄(84)Kr、80MeV/u ̄(16)O、135MeV/u ̄(12)C+ ̄(nat)W反应中Hf的生成截面,得到了Hf的同位素分布。研究结果表明,... 用放射化学方法测量了40MeV/u ̄(40)Ar、10.5MeV/u ̄(84)Kr、80MeV/u ̄(16)O、135MeV/u ̄(12)C+ ̄(nat)W反应中Hf的生成截面,得到了Hf的同位素分布。研究结果表明,利用HIRFL能量的重离子和丰中子重靶作用,能以一定的截面生成A>170区丰中子新核素,N/Z值高的炮弹有利于丰中子新核素的生成,过高的炮弹能量对丰中子新核素的生成没有贡献。 展开更多
关键词 中能重离子 同位素分布
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Signatures of Temperature-Driven Lifshitz Transition in Semimetal Hafnium Ditelluride
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作者 黎绮镟 王彬 +6 位作者 唐喃喃 李楚善 易恩魁 沈冰 郭东辉 钟定永 王慧超 《Chinese Physics Letters》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第6期44-49,共6页
Temperature-driven change of Fermi surface has been attracting attention recently as it is fundamental and essential to understand a metallic system.We report the magnetotransport anomalies in the semimetal HfTe_(2) s... Temperature-driven change of Fermi surface has been attracting attention recently as it is fundamental and essential to understand a metallic system.We report the magnetotransport anomalies in the semimetal HfTe_(2) single crystals.The magnetoresistance behavior at high temperatures obeys Kohler's rule which can lead to the field-induced resistivity upturn behavior as observed.When the temperature is decreased to around 30 K,Kohler's rule becomes inapplicable,indicating the change of the Fermi surface in HfTe_(2).The Hall analyses and extended Kohler's plot reveal abrupt change of carrier densities and mobilities near 30 K.These results suggest that the chemical potential may shift as the temperature increases and the shift causes an electron pocket to vanish.Our work of the temperature-driven Lifshitz transition in HfTe_(2) is relevant to understanding of the transport anomalies and exotic physical properties in transition-metal dichalcogenides. 展开更多
关键词 FERMI TRANSITION attracting
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铪同位素能谱的研究 被引量:2
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作者 张庆营 《长沙水电师院学报(自然科学版)》 1997年第1期41-45,共5页
有高阶修正项的1/N 展开技术和自洽 Q 框架方法的 sdIBM1的能谱理论,曾应用于研究重核的核谱,得到满意的结果.本文把它应用于研究中等质量核铪的5个同位素^(172,174,176,178,180)Hf的能谱.同样能以少量可调参数满意地拟合大量实验数据,... 有高阶修正项的1/N 展开技术和自洽 Q 框架方法的 sdIBM1的能谱理论,曾应用于研究重核的核谱,得到满意的结果.本文把它应用于研究中等质量核铪的5个同位素^(172,174,176,178,180)Hf的能谱.同样能以少量可调参数满意地拟合大量实验数据,表明这一理论对中等质量核也是成功的. 展开更多
关键词 同位素 能谱 1/N展开技术
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三苯基锗2-呋喃甲酸酯的合成和晶体结构研究(英文)
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作者 张如芬 朱德中 +1 位作者 尹汉东 马春林 《聊城师院学报(自然科学版)》 2001年第2期11-13,52,共4页
合成了三苯基锗杂环羧酸酯 Ph3Ge O2 CR(R=2 -呋喃基 ) ,利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和 X-射线表征了化合物的结构 .该晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 1/ c,a=1 .1 945(4) ,b=0 .9934(3) ,c=1 .62 84(5) nm,β=91 .59(5) ,Z=4... 合成了三苯基锗杂环羧酸酯 Ph3Ge O2 CR(R=2 -呋喃基 ) ,利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和 X-射线表征了化合物的结构 .该晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 1/ c,a=1 .1 945(4) ,b=0 .9934(3) ,c=1 .62 84(5) nm,β=91 .59(5) ,Z=4.中心原子锗为四配位形式 . 展开更多
关键词 三苯基锗 2-呋喃甲酸酯 合成 晶体结构 四配位形式 单斜晶系
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电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定锆石精矿及氧化锆中的铪
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作者 张坚镛 陈志祥 《广东有色金属学报》 1996年第1期77-80,共4页
研究了用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定锆石精矿和氧化锆中铪,制定了准确和简便的分析方法.铪的测定下限为0.01%.当锆石中氧化铪的含量为1.90%时,测量相对标准价差为1.5%,加料回收率为9... 研究了用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定锆石精矿和氧化锆中铪,制定了准确和简便的分析方法.铪的测定下限为0.01%.当锆石中氧化铪的含量为1.90%时,测量相对标准价差为1.5%,加料回收率为95%~102%;氧化锆中氧化铪为0.034%时,相对标准偏差为4.0%,加料回收率为97%~102%. 展开更多
关键词 锆石精矿 氧化锆 ICP-AESi法
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