Z-2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-甲氧亚氨基乙酰氯盐酸盐的制备

以2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-甲氧亚氨基乙酸为原料,经盐酸化、氯代等反应合成了Z-2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-甲氧亚氨基乙酰氯盐酸盐;氯代时以用亚硫酰氯和N,N-二甲基甲酰胺的混合物代替五氯化磷作氯化剂,并考察了温度和溶剂对氯代产物中Z-异构体和E-异构体收率的影响。结果表明:在?15℃下,用亚硫酰氯和N,N-二甲基甲酰胺的混合物作为氯化剂,用二氯甲烷作溶剂合成的标题化合物为白色的对温度稳定的晶体,总收率可达70%以上,而且基本不含黄色的对温度不稳定的E-异构体。用其作为氨基酰基化试剂进一步合成盐酸头孢吡肟,也得到基本上白色的对温度稳定的不含E-异构体的晶态化合物。标题化合物和盐酸头孢吡肟的结构通过核磁共振氢谱确定。本工艺操作简便,反应条件温和,适合工业化生产。

载溴树脂作为活泼芳香族化合物的溴化剂

用载溴树脂作为间甲基茴香醚、间甲酚等活泼芳香化合物的溴化剂,得到一溴代产物,产率为75-85％。该试剂反应条件温和,选择性好,是一种有效的活泼芳环的溴化剂。离子交换树脂可回收使用。

亲电氟化反应的新进展

介绍了自八十年代以来亲电氟化反应的最新进展,其中包括众多的N-F类电氟化试剂的制备,它们和各种底物的反应以及此类亲电氟化反应可能的机理。

溴代反应中的选择性溴化剂

综述了四溴环酮、过溴型李铵盐等选择性溴化剂在溴代反应中的应用。

氯代十八烷的合成及表征

以SOCl2为氯化试剂在吡啶的催化下与十八醇反应合成了氯代十八烷,产物用傅立叶变换红外光谱进行了表征,并测定产物的熔点与含量。对文献报道的方法进行改进,用过量的SOCl2为溶剂使反应在均相溶液中进行,条件温和;对合成工艺及条件进行了讨论,给出反应物最佳的用量比例、适宜的温度范围与反应时间,获得了88.6%-92.1%的产率。

利用DAST试剂形成碳-氟键的新进展

ＤＡＳＴ试剂是本世纪开发的最重要的氟化试剂之一，本文综述了利用该试剂形成碳－氟键的新进展。

氯化苯甲醛肟的简便合成

以廉价的三氯异氰尿酸和取代的苯甲醛肟为原料合成了一系列的氯化苯甲醛肟,方法操作和后处理简便.并考察了反应条件对产物收率的影响,确定了最佳的反应条件:苯甲醛肟与三氯异氰尿酸的摩尔比为2∶1左右,溶剂为四氢呋喃,温度0～5℃,反应时间4～6 h,产物收率可达到90%以上.

[Bmim][Br_3]与羰基化合物的选择性溴化反应研究

研究了离子液体三溴化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim][Br3]对2-戊酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、6-甲氧基-2-乙酰基萘、2，2，5，5-4-甲基-3-己酮、环辛酮、环十二酮、丁醛等羰基化合物的α-溴化反应。在无催化剂、溶剂条件下，三溴化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim][Br3]对以上几种羰基化合物溴化。高产率、高选择性地得到α-溴化产物，产率为88％～94％。实验结果表明，在离子液体[Bmim][Br3]存在下，溴化反应不仅速度较快、温度缓和、操作简便，而且产物的产率高，易分离，对环境更友好。

一氯化碘乙酸溶液对芳香化合物碘化的研究

在冰醋酸中,用氯酸钠(氯酸钾),碘和盐酸能直接制得一氯化碘溶液.利用此溶液,在比较温和的条件下,无需经过复杂的过程,可使芳胺、苯氧乙酸碘化为相应的碘代芳香化合物.该溶液是一种反应条件温和,选择性比较好的芳环碘化剂.

青霉素G亚砜对-硝基苄酯的制备研究

对青霉素G钾制备青霉素G亚砜对-硝基苄酯工艺进行了研究。在青霉素G钾:过氧乙酸(mol)为1∶1.15,氧化温度<5℃,反应时间2 h的条件下,青霉素G亚砜收率为89.0%。酯化反应最佳反应条件为:DMF的用量为4.28 mL/1 g青霉素亚砜,反应温度为室温,青霉素亚砜与对-硝基氯苄的投料比(mol)为1∶1.15,反应时间为24 h,在此条件下酯化收率为80.23%。此方法对于控制产品品质和确保操作安全简便,对工业化生产具有参考意义。

氯化-3-氰-2-羟丙基三甲胺的合成

研究了氯化 3-氯 - 2 -羟丙基三甲胺 ( CHPTMA)氰化反应生成氯化 3-氰 - 2 -羟丙基三甲胺的工艺 ,得到了最佳工艺条件 :反应温度 40～ 45°C,反应时间 1 .5 h,物料配比 n( CHPTMA) ∶ n( Na CN) 为 1∶1 .0 5。在此条件下 ,产率为 78.8%。

酶催化卤化和去卤化反应

通过研究微生物降解卤素化合物发现了不同种类的去卤化酶,这些酶可以在好氧或厌氧条件下通过不同的作用机理脱去卤原子催化降解卤素化合物。到目前,通过生物法得到将近4000多种卤素化合物,早期仅分离并获得了催化卤化反应的卤过氧化物酶,近来,在研究细菌卤化代谢物的生物合成时发现了以FADH2为辅基的卤化酶。这种新型的卤化酶在卤化代谢物的生物合成中起催化作用。

二烷基胺三氟化硫在某些有机天然产物氟化中的应用

1964年,Demitras 首先合成了这类化合物。到七十年代,Markovskii 和 Middle-ton 才较详细地研究了它在制备有机氟化合物上时应用。这类氟化剂,其特点是:在化学反应上,速度比较快,反应温和,并具有较好的反应选择性,因而消除反应和重排反应少;在技术操作上,比较方便,可在一般的玻璃容器中进行,不需压力,同时对温度的适应范围较大。它易与羟基、羰基反应而实现氟的取代,广泛应用于含氟有机天然产物的合成。

卤代烃的还原

作为中间体，卤代烃在有机合成中具有重要的作用。根据卤代烃所连基团的不同，可以采用一般还原方法或选择性还原方法将其还原，本文介绍了几种常见的及选择性比较好的还原剂。

氯与溴负离子在饱和碳上的亲核取代竞争

分别用正丁醇、仲丁醇、叔丁醇进行氯代和溴代，其产物用气相色谱和折光计法分别进行定量测定，再根据其组成确定出亲核取代反应的两种历程即ＳＮ１和ＳＮ２历程的反应活性。

有机合成中氢解反应的研究

氢解反应是有机合成中的一个重要反应,通过脱卤氢解、脱苄氢解、开环氢解、脱硫氢解、重氮盐氢解、醛酮氢解等,广泛应用于有机合成.

碱性条件下D_4/MCPS反应体系中脱氯反应的研究

研究发现碱性条件下D4(八甲基环四硅氧烷)与MCPS(γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷)直接共聚时,副反应脱氯反应是聚合反应强烈的竞争反应。为了减少副反应的发生,研究了脱氯反应可能的机理和动力学。通过考察反应温度和反应时间对碱性条件下D4/MCPS反应体系脱氯反应的影响,发现不同温度下脱氯反应遵循不同的机理。在60℃以下,总体反应表现为0级反应,活化能为4.46 kJ/mol,指前因子k0为2.544×10-6s-1,当温度高于60℃,反应开始逐步偏离0级反应,表现出1级反应的特征,活化能为3.81 kJ/mol,指前因子k0为0.128 2 L/(mol.s)。

石脑油脱氯过程的研究与应用

研究了ＮＣ型脱氯剂脱除石脑油中微量氯化物的特性，测定了各种因素对氯容量的影响。由年处理５５万ｔ石脑油预加氢生产装置的应用表明，采用ＮＣ型脱氯剂脱氯，明显优于其它方法。

粉煤灰复合催化剂FSZ-g在PVC脱氯降解中的应用

以粉煤灰为原料制备脱氯催化剂FSZ-g,应用到塑钢PVC的脱氯中。工艺研究表明在PVC热解脱氯中加入FSZ-g型催化剂,320℃时脱氯率可达97.51%。FSZ-g型催化剂由工业废料粉煤灰复合而成,具有原料来源丰富、成本低廉等优点。