非活性苯衍生物的磺化反应

非活性苯衍生物的磺化反应邹友思，戴李宗，林静（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词非活性苯，三氧化硫，芳香磺化反应前文［１，２］报道了各种卤代苯用液态ＳＯ３在ＣＨ２Ｃｌ２中进行的磺化反应。与卤素相比，苯甲醛、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯磺酸、二苯甲酮...

带有致钝取代基的萘衍生物和SO_3的反应研究

研究了一系列带有醛基、苯甲酮基、羧基、酯基和硝基等致钝取代基的萘衍生物与ＳＯ_３的反应。１－萘甲醛的单磺化得到比例为５５：９：６：３０的５－、６－、７－和８－磺酸取代物。１－苯甲酮萘则以８３：１１：６的比例得到５－、６－和７－磺酸取代物。１－硝基萘专一地得到５位磺化产物，１－萘甲酸和１－萘甲酸甲酯得到５位和８位取代产物。所有的２位取代萘衍生物均先得到５和８位取代产物，在过量磺化中生成的主产物为５，７－二磺酸取代物，提出了生成ＳＯ３络合物及迫位磺化的历程，报道了８－磺酸－１－萘甲酸酐的物理数据。

卤代苯和卤代萘用三氧化硫进行的磺化反应

前文报道了各种甲氧基萘用三甲硅基氯磺酸酯在非极性溶剂中进行的磺化反应。本文研究了四种卤代苯和六种卤代萘用三氧化硫在非极性溶剂中进行的磺化反应。卤代芳香化合物用氯磺酸,浓硫酸及发烟硫酸进行的磺化反应已有报道。在芳香化合物的亲电取代反应中,卤素的定位效应取决于以下两个因素。首先,负的诱导效应体现为F>Cl>Br>I,且对邻位的影响远大于对位的影响。而正的共轭效应亦体现为F>Cl>Br>I,对对位的影响最大。单取代卤苯在浓硫酸中进行磺化反应,几乎专一地发生在4—位上。说明尽管卤素降低了芳香环上的电子云密度,但仍为邻对位定位基。三氧化硫(SO_3)是最剧烈的磺化剂,溶于非极性溶剂二氯甲烷中,既减少了付反应,又可在室温下进行高效率的磺化反应。

联萘衍生物的磺化反应研究

研究了1-和2-苯基萘,1,1’-和2,2’-联萘,2,2-二羟基-,2,2’-二甲氧基和-2,2’-二甲磺酰氧基-1,1’-联萘等七种萘衍生物和三氧化硫的磺化反应。1-苯基萘和1,1’-联萘的磺化先发生在4位上,第二取代位置为6和7位。2-苯基萘和2,2’-联萘均首先得到8位磺酸取代物,进一步磺化得到8,4’-和8,8’-二磺酸取代物。2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘以13:87的比例得到3位和6位磺酸取代物。2,2’-二甲磺酰氧基-1,1’-联萘以58:42的比例得到5位和6位磺酸取代物。2,2’-二羟基-1,1’-联萘的等摩尔磺化得到比例为35:65的5位和6位磺酸取代物,和大于6摩尔的SO_3反应则以62:38的比例得到5位和6位磺酸取代物。

钝化萘衍生物的磺化反应研究

研究了带吸电子取代基的一系列钝化萘衍生物与ＳＯ３进行的磺化反应，用＾１ＨＮＭＲ分析反应混合物的组成。１－萘磺酸以７１：２０：９的比例产生１，５－，１，６－和１，７－萘二磺酸，进一步磺化得到１，３，５－１，３，６－萘三横酸和１，３，５，７－萘四磺酸。

甲氧基萘的磺化反应

以三甲基硅氯磺酸酯为磺化剂，进行了单和双甲氧基素的磺化反应研究，用￣（１）ＨＮＭＲ测定磺化产物的组成，比较了磺化剂种类和用量对磺化反应的影响．发现了磺化反应中的成酐现象，研究了１，６－二甲氧基禁进行反应时二磺化产物的生成动力学．

卤代萘与三氧化硫的磺化反应

卤代萘与三氧化硫的磺化反应林静，邹友思（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词磺化反应，三氧化硫，卤代萘甲基和甲氧基萘用三氧化硫进行的磺化反应已有报道［１～３］，而卤代萘的磺化反应迄今未见报道．本文研究了６种卤代茶在非极性溶剂二氯甲烷中用三氧化硫...

联苯衍生物的磺化反应

研究了一系列联苯衍生物和ＳＯ３在二氯甲烷中进行的磺化反应。联苯的磺化产物为４－磺酸取代物，进一步反应得到４，４′－、２，４，４′－及少量的２，４，２′，４′－多取代物。甲氧基取代的联苯体现了较高的反应活性，３，３′－二甲氧基联苯的彻底磺化得到五磺酸取代产物，２－甲氧基联苯的单磺化主要发生在５位上，４－甲氧基联苯的单磺化先在３位上进行。

沥青带水磺化工艺的研究

通过沥青磺化过程的主反应和副反应。进一步讨论了磺化工艺的原理、磺化试剂的选择、溶剂的组成、带水速度、溶剂的回收方式等各种因素对产品质量的影响．