活性炭负载磷钨酸催化剂上萘的异丙基化

采用过量浸渍法制备了一系列活性炭(C)负载磷钨酸(PW)催化剂,并用N2吸附、XRD、NH3 -TPD和BET等手段对其物化性质进行了表征。结果表明,负载磷钨酸后,样品仍然保持较大的比表面积,负载质量分数达30%时,磷钨酸仍在活性炭表面高度分散。随着负载量的增加催化剂酸量增加,负载质量分数为30%时酸量最大,负载量进一步增大,酸量下降,30%PW/C具有最大的萘的异丙基化催化活性。

微波在酯化和水解反应中的应用

介绍了微波加热的基本原理和特点 ,回顾了微波化学反应器的研究进展及微波在酯化和水解反应中的应用研究现状 ,说明微波对酯化和水解反应有很大的促进作用。

SiO_2负载的磺化三苯膦铑配合物催化高碳烯氢甲酰化

本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态高碳烯烃十一烯酸甲酯和1-己烯在固定床加压流动态反应器中连续进行氢甲酰化催化反应时,产物醛的选择性大于95%;正异醛比(n/i值)随P/Rh摩尔比的提高而提高P/Rh=15,产物中正构醛大于或接近80%(n/i为4)。P/Rh>15后,配体增多几乎不再提高产物n/i值,而影响反应速度。

碳酸乙烯酯与苯酚酯交换反应的热力学分析

用Benson基团贡献法计算了碳酸乙烯酯 (EC)、碳酸二苯酯 (DPC)和苯氧乙醇 (POE)的热力学数据△H0f、△G0 和Cp°对EC与苯酚的酯交换反应进行了热力学的分析 ,指出通过该反应来合成DPC在热力学上是不可行的 ,需设计其它的反应路线来利用EC合成DPC。

渗透蒸发膜应用于催化酯化反应的研究

近年来,分离膜材料和膜分离技术研究取得了重大进展,膜反应器的应用已开始引起人们的重视.但多数已发表的工作涉及的是膜分离在气相可逆反应中的应用,液相反应的例子比较少.已报导用于醇/水混合物分离的渗透蒸发膜类型很多,如能利用这些膜将某些化学反应过程中产生的水不断地给于分离,就有可能促使化学平衡向产物方向移动。

奈必洛尔中间体的不对称合成

(S,R,R,R)-奈必洛尔是一种新型、强效的β1-肾上腺素能受体阻滞剂降压药物.采用氧化/Wittig烯化一锅煮反应和Sharpless不对称环氧化/环化一锅煮反应,经八步反应,不对称合成出(S,R,R,R)-奈必洛尔的两个关键中间体1-[6-氟-(2S)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1R)-1,2-乙二醇和1-[6-氟-(2R)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1S)-1,2-乙二醇.该合成路线工艺简单,单步反应产率高,八步反应总收率达19%.

水溶性膦配体TPPTS及在水-有机两相氢甲酰化中的应用

用改进的方法合成水溶性膦配体TPPTS及其配合物HRh(CO) (TPPTS) 3,通过元素分析、等离子谱、红外光谱、磷谱、光电子能谱、循环伏安法对这两种化合物的组成和性质进行了表征 ;研究了配合物在水 -有机两相催化体系中 1 -丁烯、1 -辛烯和苯乙烯的氢甲酰化反应性能。

碳酸二甲酯和乙醇酯交换体系气液平衡数据测定与关联

采用CE-2型气液双循环平衡釜,测定了常压下(101.3 kPa)下碳酸二甲酯和乙醇酯交换体系中碳酸二甲酯、乙醇、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和甲醇等10组二元气液平衡数据,二元气液平衡数据经Herington面积检验法检验,符合热力学一致性。用Wilson和NRTL液相活度系数方程对10组二元体系的气液平衡数据进行关联,由关联得到模型参数估算对应的二元体系的气液平衡数据,并与实验测得数据对比,碳酸二甲酯、乙醇、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和甲醇气相摩尔分率平均绝对偏差均小于0.0107,温度平均绝对偏差均小于0.3688 K。

硬脂酸法制备SO_4^(2-)/Fe_2O_3-SiO_2固体酸及其催化性能的初步探讨

首次用硬脂酸法制备了 Fe2 O3 -Si O2 混合氧化物 ,经浸渍 H2 SO4后再焙烧得 SO2 - 4 /Fe2 O3 -Si O2 固体酸催化剂 .用 TEM,XRD,N2 吸附 /脱附和 TG-DTA等手段对其进行了表征 ,结果显示制得的 Fe2 O3 -Si O2 混合氧化物具有多孔结构 ,且随着 Si含量的增大 ,其比表面积明显增大 ,但孔径减小 .用乙酸

阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯碱性水解的影响

应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻作用。讨论了胶束对酯碱性水解禁阻作用的原因。

水滑石的制备、表征及其在酯交换反应中的应用

制备了水滑石 Mg6Al2 (OH) 16CO3 · 4 H2 O和 Mg4 Al2 (OH) 12 (NO3 ) 2 · 4 H2 O,它们的晶体结构基本相似 ,2 0 0～ 4 0 0℃时将失去全部层间阴离子。其表面带有碱性活性中心 ,可以作酯交换反应的催化剂 ,使用该催化剂反应产率达 98.

植物甾醇酯的化学合成及其分离研究进展

植物甾醇具有降低血清胆固醇、独特的消炎、退热及抗肿瘤等功能,但其不溶于水,脂溶性也相当有限的缺点限制了其应用前景。酯化后的植物甾醇酯不仅大大改善了植物甾醇的脂溶性,而且抑制人体对胆固醇的吸收作用优于植物甾醇。植物甾醇酯的合成正成为世界各国竞相研究的热点。目前,已报道的制备方法主要有化学合成法、脂肪酶催化法和超临界生物酶法。后两者均采用酶做催化剂,由于酶的生产成本高,且酶法生产率低限制了其大规模工业化生产,因此化学合成法仍然是植物甾醇酯商业化生产的主要方法和研究重点。本文以此为重点,综述了近年来植物甾醇酯的化学合成及其分离纯化技术的研究概况和最新进展,并展望了未来的研究方向。

微乳液和微乳液凝胶中脂肪酶催化的酯合成反应

在AOT/异辛烷/水形成的油包水微乳液中，研究了Candida lipolytical(CL)脂肪酶催化庚酸和庚醇的酯化反应，动力学研究表明反应符合乒乓(Ping-Pong)Bi Bi机制，两底物酸和醇均有抑制效应，并测定了反应的表观动力学常数.将CL脂肪酶固定于含明胶的微乳液凝胶(MBGs)中，可制得固定化脂肪酶，含酶的MBGs在非极性有机溶剂中可作为一种新的固相催化剂.并研究了MBGs在异辛烷中催化合成酯反应的性能，所制得的MBGs重复利用性和贮存稳定性都非常好.

C_(60)乙二胺衍生物铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

Ｃ６０与乙二胺反应，再与氯亚铂酸钾配位，得到了一种以Ｃ６０衍生物为基的Ｐｔ（Ⅱ）配合物，并研究了其在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能．结果表明，该配合物为硅氢加成反应的高效催化剂，并对苯乙烯有独特的催化性能，以近１００％的区域选择性得到α－加成产物．

盾叶薯蓣中水解原位提取薯蓣皂甙元

利用响应面优化法对盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原位提取进行研究。实验采用CC0428中心组合设计考察了影响薯蓣皂甙元提取效果的四个重要因素:硫酸浓度、异丙醇浓度、水解时间和水解液用量。结果表明盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原位提取最佳条件为1.50g盾叶薯蓣块茎干粉加入25mL1.25mol·L-1硫酸-70%异丙醇溶液加热回流水解提取7.5h,薯蓣皂甙元理论产率为0.7220%;实际产率为0.7034%。与传统盐酸水解法相比薯蓣皂甙元产率提高68%。提取的产物通过熔点测定、红外光谱和质谱分析,表明与薯蓣皂甙元标准品基本一致。水解原位提取法具有简便、高效特点。

酯交换法合成D-异抗坏血酸棕榈酸酯及其抗氧化性能

24℃下,2.9gD 异抗坏血酸和3.8g棕榈酸甲酯分别缓慢加入到14mL的浓硫酸中,搅拌反应24h。反应混合物加入到冰水中,用乙醚萃取,洗涤,除去乙醚,粗产品用甲苯重结晶,得到4.6gD 异抗坏血酸棕榈酸酯,产率79%。用FTIR对产品进行了表征。按国标(GB/T5009.37—1996)方法将产品用于新鲜茶籽油进行抗氧化性能实验,结果表明,D 异抗坏血酸棕榈酸酯是一种比L 抗坏血酸棕榈酸酯更好的油溶性抗氧化剂。

新型层柱催化剂ZnAl-XW11Z的酯化催化活性

用离子交换法制备了新型层柱催化剂ＺｎＡｌ－ＸＷ１１Ｚ（Ｘ＝Ｐ，Ｇｅ，Ｂ和Ｃｏ；Ｚ＝Ｖ，Ｔｉ，Ｃｒ和Ｃｏ等）；ＸＲＤ和ＩＲ测试结果表明，该化合物具有通道高度为０．９９±０．０１ｎｍ的层柱结构，层间阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；对乙酸与正丁醇的酯化反应，它比ＨＹ分子筛具有更高的催化活性；吸附吡啶的ＩＲ测定结果表明，它同时具有Ｂ酸和Ｌ酸两种酸性中心．

改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究

在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k

1 ,1 ,1 - 三氨基甲基丙烷锌(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化酯类水解研究

研究了1 ，1 ，1-三氨基甲基丙烷（Tamp）锌（Ⅱ）配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯（NA）水解的动力学。结果表明：催化水解速率对底物（NA）及配合物（Zntamp）浓度均呈一级反应，水解速率遵循速率方程ｄC／dt＝（koba［Zntamp］＋koh［OH-］＋…）［NA］；在中性和弱碱性…条件下能很好地催化NA酯的水解，PH＝9．000时，表观催化速率常数koba＝0．7185mol-1·L·s-1，优于国际上同类研究报道的结果；催化作用受酸碱平衡的控制，结合PH滴定结果，提出了催化反应机理。

含锌HZSM-5催化剂的XPS表征与丙烷芳构化性能

用 XPS技术对离子交换法制备的 Zn/ HZSM-5和机械混合法制备的 Zn O/ HZSM-5两种丙烷芳构化催化剂进行了研究。结果表明 ,催化剂上的锌物种有两种形态 ,它们的 Zn(2 p)电子结合能差 (ΔEb=Eb(2 p3/2 ) -Eb(2 p1/2 ) )不同 ,Zn/ HZSM-5上主要锌物种的 ΔEb 比 Zn O/ HZSM-5上的高 1 .46 e V,分别对应于 [Zn(OH) ]+和Zn O。高温氢处理使 Zn/ HZSM-5的 ΔEb 减小 ,且锌含量有所降低 ,表明高温下锌物种与沸石质子酸位的可逆反应使 [Zn(OH) ]+和 Zn O相互间发生了转化。用 NH3-TPD方法对不同催化剂的酸性进行了测定 ,并对催化剂的丙烷芳构化反应性能进行了评价。结果表明 。